三乙四胺六乙酸钆单核配合物的合成及晶体结构3.pdfVIP

V o l. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 2　 1 9 9 9 年 2 月 　　 　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 176～ 180　 三乙四胺六乙酸钆单核配合物的合成及晶体结构 王瑞瑶　张华杰　金天柱 (北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京, 10087 1) 周忠远　周向革 ( 中国科学院成都分院有机化学研究所, 成都, 6 1004 1) 摘要　在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸( ) 钆单核配合物 ( ) [ ( ) ] ·6 , H t th a N H Gd H t th a H O 6 4 2 2 获得了单晶, 并测定了其结构. 晶体属单斜晶系, 2 空间群. 晶胞参数 = 1040 0 (4) , P 1 c a nm b= 1276 1 (4) nm , c= 2 3 13 2 (4) nm , = 90 89 (3) °, V = 3070 (2) nm 3 , Z = 4, D c = 1709 3 ( ) . = 0 039 4, 000 = 1 6 12. 配合物是单核分子, 每个钆离子与来 自同一个三乙四胺六 g cm R 1 F 乙酸的4 个氮原子和 5 个羧基氧原子配位, 配位数为 9, 形成单帽四方反棱柱型配位多面体. 关键词　钆配合物, 三乙四胺六乙酸, 晶体结构 分类号　 6 14. 33 O 多胺多羧酸是一类配位能力很强的金属离子螯合剂. 其中二乙三胺五乙酸钆配合物在水 [ 1 ] 溶液中很稳定, 近年来用于肿瘤的磁共振成像临床诊断反差增进剂 . 三 乙四胺六乙酸 (H 6 t th a) 与金属离子的配位能力[2, 3 ] 和二乙三胺五乙酸相近, 其钆配合物也有可能作为磁共 振成像反差增进剂. 文献[4～ 7 ]报道了用氢氧化钾或胍中和得到的三乙四胺六乙酸与稀土配 合物的晶体结构, 其结果说明配合物外界的阳离子对配合物阴离子的结构有影响. 我们在水 溶液中将三乙四胺六乙酸与氧化钆反应后用氨水中和, 得到了与文献不同的配合物, 并测定 了其晶体结构. 1　实验部分 1. 1　配合物的制备 取 1 2 3 和 2 三乙四胺六乙酸( 6 ) , 加入约 100 水, 搅拌回流 5 mm o l Gd O mm o l H t th a mL h , 用氨水调溶液 pH 至 6. 将溶液过滤后在水浴上加热浓缩至约 15 mL ,