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浇注型聚氨酯弹性体性能与结构形态关系探讨 　　摘 要：当前我国聚氨酯弹性体（CPUE）性能与结构形态之间的相关关系的研究还处于初步阶段，其规律性和相关性仅处于一些定性关系，很不系统；很少有定量关系，规律性不强。本文主要是对CPUE材料性能与结构形态之间的相关关系作比较系统的分析和研究。 　　关键词：聚氨酯弹性体 基团 软段多元醇 　　聚氨酯弹性体的产量在PU材料各种制品中所占的比重虽然不大，但其品种之繁多、应用范围之广泛却是其他PU材料所不能比拟的。CPUE是PU弹性体中综合性能最好、产量最大、应用范围最广的品种，在技术上CPUE也是最复杂的。因此CPUE的技术和工业生产是世界各国在新材料方面关注的热点，在CPUE领域中，新技术、新原料、新工艺、新产品、新应用层出不穷。 　　一、基团对CPUE性能的影响 　　1.基团的内聚能 　　聚氨酯材料的性能与其分子结构有关，而基团是分子的基本组成成分。聚氨酯分子中，除含有氨基甲酸酯基团外，不同的聚氨酯制品中还有酯基、醚基、脲基、脲基甲酸酯基、缩二脲，芳环及脂链等基团中的一种或多种。各基团对分子间相互作用力的影响可用组分中各基团的内聚能来表示。酯基的内聚能比脂肪烃和醚基的内聚能高；脲基和氨基甲酸基的内聚能高、极性高，因此聚酯型聚氨酯的强度高于聚醚型和聚烯烃型聚氨酯的强度，聚氨酯-脲的内聚力、粘附性及软化点比纯聚氨酯的高。聚氨酯材料的结晶性、相分离程度等与大分子之间和分子内的吸引力有关，这些与组成聚氨酯的软段及硬段种类有关，也与基团种类及密集程度有关。 　　2.氢键 　　氢键存在于电负性较强的氮原子、氧原子的基团和含氢原子的基团之间，与基团内聚能大小有关，硬段的氨基甲酸酯或脲的极性强，氢键多存在于硬段之间。据报道，聚氨酯大分子中多种基团的亚氨基大部分能形成氢键，而其中大部分是亚氨基与硬段中的羰基形成的，小部分与软段中醚氧基或酯羰基之间形成。与分子内化学键的键合力相比，氢键是一种物理吸引力，它比原子之间的键合力小的多，但大量氢键的存在，在极性聚合物中也是影响性能的重要因素之一。氢键具有可逆性，在较低温度时，极性链段的紧密排列促使氢键形成；在较高温度时，链段接受能量而进行热运动，链段及分子间距离增大，氢键减弱甚至消失。氢键起物理交联作用，可使聚氨酯弹性体具有较高的强度、耐磨性、耐溶剂性及较小的拉伸永久变形。氢键越多，分子间作用力越强，材料的强度越高。 　　3.结晶性 　　结构规整、含极性及刚性基团多的线性聚氨酯，分子间氢键多，材料的结晶程度高，这影响聚氨酯材料的一些性能，如强度、耐溶剂性等。聚氨酯材料的强度、硬度和软化点随结晶程度的增加而增加，伸长率和溶解性则降低。对于某些应用，如单组分热塑型聚氨酯胶粘剂，要求结晶快，以获得初粘力。某些热塑型聚氨酯弹性体因结晶性高而脱模快。结晶聚合物经常由于折射光的各向异性而不透明。若在结晶性线型聚氨酯大分子中引入少量支链或侧基，则材料结晶性下降。交联密度增加到一定程度，软段失去结晶性。在材料被拉伸时，拉伸应力使得软段分子链取向并且规整性提高，聚氨酯弹性体结晶性提高，材料的强度相应提高。硬段的极性越强，越有利于材料的结晶。 　　4.交联度 　　分子内适度的交联可使聚氨酯材料硬度、软化温度和弹性模量增加，耐溶剂性提高，扯断伸长率、永久变形降低。但若交联过度，可使拉伸强度、伸长率等性能下降。聚氨酯化学交联一般是由多元醇（平均官能度f2，多元胺或其他多官能度原料）或在高温时，PU与多异氰酸酯基团而形成的交联键（脲基甲酸酯和缩二脲等）引起，交联密度取决于原料的用量。与氢键引起的物理交联相比，化学交联具有较好的热稳定性。通过对聚氨酯脲弹性体的形态及性能研究表明，交联密度越高，弹性体的300%定伸模量逐渐增加，扯断伸长率逐渐减小。当软段内的化学交联网较完备时，弹性体的力学性能达到最高。 　　二、软段对CPUE性能的影响 　　聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。软段在聚氨酯弹性体中占大部分，不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能各不相同。极性强的聚酯做软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。因为聚酯多元醇制成的聚氨酯含有极性大的酯基，这种聚氨酯材料内部不仅硬段间能够形成氢键，而且软段上的极性基团也能部分地与硬段上极性基团形成氢键，使硬段相能有一部分分布于软段相中，起到弹性交联点的作用。在室温下某些聚酯多元醇可形成软段结晶，影响聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯材料的强度、耐油性、热氧化稳定性比PPG聚醚型聚氨酯材料的性能高，但耐水解性能比聚醚型的差。聚四氢呋喃醚（PTMEG）型聚氨酯，由于分子链结构规整，易形成结晶，强度与聚酯型聚氨酯不相上下。一般来说，聚醚型聚氨酯，由于软段的醚基较易内旋转，具有较好的柔顺性，有优异的低温性能，并且聚醚多元醇链中