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煤制油技术发展综述
摘 要:众所周知,我国作为能源消耗的大国,随着社会经济的快速发展,对石油的消耗量每年与之俱增,导致国内石油供应紧张的局面出现,面对此现象,我国已通过多种多种渠道来解决此问题,其中煤制油就是很好的解决措施,既可以利用起来我国丰富的煤炭资源,一场不断,同时有助于缓解我国的石油紧缺的局面,因此,对于煤制油技术的研究和创新成果较多,煤制油工艺水平不断得到提升。
关键词:煤制油技术 液化技术 溶剂精炼煤法
我国作为世界的第二大能源消耗国,石油是我国当前的主要消耗能源,随着社会的发展,对其需求量亦在随之增加,石油问题成为我国经济发展过程中必须面对的问题。煤炭在我国整个能源消费体系中的比例约占70%,短期内以煤为主的能源消费结构难以改变。长期以来,我国已形成的能源生产体系的基本格局是以煤炭生产为主,这决定了煤炭在新能源开发中的萤要地位。从国家能源结构调整和能源安伞方面考虑,煤制油已经成为我国能源发展战略的一个重要方向。文中对当前我国煤制油技术的发展进行了分析介绍。
一、 煤制油技术
煤是煤制油的主原料,通过化学方式加工生产油品的一项技术。煤制油技术最初源于20世纪初,柏吉乌斯作为煤液化制油的奠基人,其首次在高温高压下将煤加氢完成了制油工艺的研究,随后,德国为了满足战争的需求,大力开展了由煤制液体燃料的研究和工业生产。尤其20世纪70年代的两次石油危机,促使世界各国重新审视煤作为一次能源的重要性,煤制油技术的研究开发重新得到重视,一些新工艺也被陆续开发出来。但总体来分,煤制油技术分为煤直接液化和煤间接液化两条路线。煤直接液化是指将煤置于较高温度和压力下,使其与氢发生反应,达到降解和加氢,最终转化为液体燃料的过程;而煤间接液化的主要思路是先让煤气化生成合成气,再以合成气为原料通过费托反应转化为液体燃料。
1 煤制油的基本原理
煤变油是指将煤通过脱碳和加氢转化加工,生产出汽油、柴油、液化石油气等液体燃料的煤液化技术,有“直接液化”和“间接液化”两种技术方法。前者对煤质要求高于后者,但其液化路线相对简单,热效率高,液体产品收率也比较高。两类液化技术都有成熟范例,我国已拥有绝大多数自主知识产权。
2 煤炭制取甲醇的化学反应
(1)煤炭纯氧气化(生成物H2/CO=0.5):
2(CH)+O2→2CO+H2
(2)合成甲醇(配入由水电解生成的H2,反应物H2/CO=2.0):
2CO+H2+3H2→2CH3OH
(3)合成二甲醚:
2CH3OH→CH3OCH3+H2O
或者由合成气来制得(配入由水电解生成的H2,反应物H2/CO=2.0):
2CO+H2+3H2→CH3OCH3+H2O
(4)合成乙烯:
2CH3OH→C2H4+2H2O
或者由合成气来制得(配入由水电解生成的H2,反应物H2/CO=2.0):
2CO+H2+3H2→C2H4+2H2O ΔH=-11.72kJ/mol
(5)甲醇合成丙烯
3CH3OH→C3H6+3H2O ΔH=-30.98 kJ/mol
二、直接液化技术
煤直接液化又称煤的加氢液化法。指通过加氢使煤中复杂的有机高分子结构直接转化为较低分子的液体燃料,转化过程是先把煤磨成粉,再和自身产生的液化重油(循环溶剂)配成煤浆,在高温(450℃)和高压(20 MPa~30 MPa)下直接加氢,将煤转化成汽油、柴油等石油产品,从煤的液化过程来看,采取直接液化的方式,能够有效提高煤制油的生产效率,在煤直接液化过程中,煤的生产效率主要为一吨优质原煤可以产出 0.5~0.6 吨油,如果想生产成品油,产出比为 3-4吨制氢优质煤产出 1 吨成品油。基于这一分析,煤的直接液化生产率较高,是煤制油的重要方式。通过对煤直接液化的工艺流程进行分析可知,其工艺流程。
优点: 热效率较高,液体产品收率高;
缺点:煤浆加氢工艺过程的总体操作条件相对苛刻。
二、煤制油间接液化技术
煤间接液化工艺流程主要包括煤气化、气体净化、合成及产品分离与改质等部分[煤间接液化典型流程])其中煤气化部分投资占总投资的70%~80%同时,高选择性合成催化剂及与其相匹配的反应器的应用,对提高过程热效率、增加目的产品收率,改善经济效益起重要作用。煤间接液化技术具有下述特点:①使用一氧化碳和氢,故可以利用任何廉价的碳资源(如高硫、高灰劣质煤,也可利用钢铁厂中转炉、电炉的放空气体),如南非SASOL-Ⅱ、SASOL-Ⅲ工厂所用煤中灰分含量高达27%~31%;②可根据油品市场的需要调整产品结构,生产灵活性较强;③可以独立解决某一特定地区(无石油炼厂地区)各种油品(轻质燃料油、润滑油等)的要求,如费托合成
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