PMMA分散螺吡喃薄膜的微结构与光致变色行为.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．9 2010年9月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNIVERSITIES 1868一1873 PMMA分散螺吡喃薄膜的微结构与 光致变色行为 刘 浪1，龙世军2，张国栋2，周兴平2，贾殿赠1，解孝林2 (1．新疆大学应用化学研究所，乌鲁木齐830046； 2．华中科技大学化学与化工学院国家防伪工程技术研究中心，武汉430074) 摘要通过溶液成膜法制备了聚甲幕丙烯酸甲酯(PMMA)分散螺吡喃薄膜(sP-PMMA)和邻苯二甲酸二正辛 酯(DOP)改性的聚甲基丙烯酸甲酯分散螺吡喃薄膜(SP·PMMA．D0p)，系统研究了微结构对薄膜力学性能和 光致变色行为的影响．结果表明，SP．PMMA和SP．PMMA—DOP薄膜均具有较好的力学性质，SP的“稀释效 应”降低了PMMA的玻璃化转变温度(t)，DOP的增容效应和增翅效应提高了SP在PMMA中的分散性，使 PMMA的t进一步降低，薄膜韧性提高．sP—PMMA薄膜具有町逆的光致变色行为，DOP的加入显著提高了 薄膜在常温下的光致变色和热褪色速率． 关键词光致变色；聚甲基丙烯酸甲酯；螺吡喃；薄膜；邻苯一：甲酸二正辛酯 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号0251．0790(2010)09．1868J06 近年来，有机光致变色化合物(Photochromiccompounds)在信息存储、全息防伪及分子开关等领域 应用广泛¨“J，尤其足光致变色高分子薄膜已引起了人们越来越多的关注∽棚。．聚合法是制备光致变 色高分子薄膜的常用方法‘m一“，其优点是有机光致变色分子通过共价键接枝在聚合物侧链卜或嵌在 聚合物主链上，克服r薄膜制备过程中的榴分离，有效地提高了光致变色高分子薄膜性能的稳定性． 由于聚合物链与有机光致变色分子以共价键方式连接，阻碍了有机光致变色分子的运动和结构的异构 化，因此聚合法制备的光致变色高分子薄膜的光致变色琏子产率低、响应速度慢．人们利用分子设计 的手段，合成了不同结构的光敛变色高分子．Angiolini等。15。采用原子转移F{由基聚合的方法合成了带 有手性中心的j臂星型聚甲基丙烯酸偶氮苯酯，以提高薄膜的光致变色量子产率．Matsuhara等¨6。则 采用二三元单体的共聚赋予丙烯酸偶氮苯共聚物的亲水性，制备了有机光致变色水凝胶．但这些高分子 liquidcrystals)的方法。17J，采用复合法将有机光致变色化合物分散在聚合物基体中，制备的聚合物分 散光致变色薄膜则具有光致变色响应速度快、聚合物基体的选择和薄膜性能的町调控范围宽、工艺过 程简便及成本低等优点。墙以1；．但有机光致变色化合物』：f聚合物摹体结构存在差异，在薄膜制备过程 中易发生相分离而影响其薄膜的光致变色性能和力学强度。2L孤．最近，zhang等¨引采用苯乙烯一内烯 酸嵌段共聚物与偶氮苯形成胶束后与二烯丙基二甲基氯化胺进行层状组装，在石英表面形成了多层有 机固体薄膜，偶氮苯在薄膜中的均匀分散和结构稳定化足提高有机光敏变色簿膜性能的关键．“m 等’24。在聚甲基丙烯酸甲酯分散l，2一双(2一甲基-5’．苯基一3’一噻吩)五氟环戊烷薄膜中添加2，5-双(57一叔 丁基笨并唑-2’一基)羟基喹啉形成激发态分子内质子转移(ESIPrr)，有利于提高高分子分散型光致变色 薄膜的对比度和非破坏性读出存储性能．因此，控制光致变色化合物与聚合物基体之间的相分离，实 现光致变色化合物的均匀分散是光致变色高分子薄膜实用化的关键． 本文选用成膜性较好的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为基体，螺吡喃为光致变色化合物，通过溶液 成膜法制备r 收稿U期：20lO旬3-lO． 基金项目：国家自然科学摹会(批准号和湖北省自然科学基金(批准号：2008cDB2“)资助． 联系人简介：解孝林，男。博士，教授，主要从事高分子功能材料研究．E．mail：】【1)【ie@mail．h心．edu．cn 万方数据 刘 浪等：PMMA分散螺吡喃薄膜的微结构与光致变色行为 1869 相互作用，促进螺吡喃在