重质油污染高含细粒土修复技术研究——声热耦合与煤吸附.pdf

重质油污染高含盐细粒土修复技术研究——声热耦合与煤吸附 ·重质油污染高含盐细粒土修复技术研究 一声热耦合与煤吸附 摘要 随着石油工业的不断发展，石油造成的有机污染逐渐成为人们关注的焦点。 辽河、大港、胜利三大油田在环渤海湾地区已有生产油田29个，其生产过程中 的跑、冒、滴、漏等不利因素造成了严重的海滨土石油污染，对此进行深入研究 并提出可行的治理方法势在必行。本研究选择胜利油田石油污染土为研究对象， 研究开发高含盐、细粒重质油污染土修复技术。 本论文在第l章绪论中评述了目前处理石油污染土壤技术的优缺点后，指出 传统技术手段对于土壤中四环以上的稠合芳烃化合物污染修复效果不理想，声化 学技术在实现油土混合系统分离方面具有独特的优势，是进行油土均相体系净化 很有潜力的技术。在第1章中还介绍了本文的研究内容、研究目标、研究方法及 技术路线。鉴于某一污染场地修复方法的选择在很大程度上取决于污染物种类和 浓度、土壤结构，以及土壤净化的要求标准和费用，本文在第2章、第3章分别 研究了胜利油田重质油的特点和高含盐细粒土的污染特征。前者包括重质油黏温 曲线、重质油物性、重质油屈服应力曲线、重质油流变曲线、重质油触变曲线和 重质油蜡晶结构等；后者包括土壤粒度成分、可溶盐类型与含量、重质油污染分 布特征。本文在第4章研究了声化学反应器热效应与不同工艺参数对污染土中油 去除率的影响。为实现对清洗水循环利用的目的，本文在第5章分别研究了利用 油田集中供热站燃煤净化含油清洗水的静态吸附实验与动态吸附实验。最后，本 文在第6章给出了研究结论与进一步待开展的研究工作。 本论文得出的主要研究成果与结论如下： (1) 研究区高凝高含蜡重质油，常温下为黏稠状固体，具有蜡晶形成的 网状结构，黏度受温度影响非常明显。常压下凝点为24．1℃，液态 条件下为典型的非牛顿流体：温度升高至50℃时，该原油的流变模 式遵从宾汉姆流体模型，升温可以破坏其中的蜡晶与沥青胶质的网 络结构，促进油样的流变性；当原油温度逐渐降至凝点附近时，流 重质油污染高含盐细粒土修复技术研究——声热耦合与煤吸附 变性质表现出复杂的触变性；含蜡原油的降温速率对其触变性存在 着显著的影响，降温速率越大，屈服应力与平衡应力越高。 (2) 研究区受石油污染的土为黄河冲积形成的粉土。钙离子含量最高达 353．3mg／kg，镁离子含量最高达690mg／kg，碳酸氢根含量最高接近 180mg／kg。石油污染物主要分布在油井所在区域的地表面附近，特 别是30cm深度范围内，含油量最高达到627．935mg／kg。 (3) 实验所用到的声化学反应器热效应不明显，在进行油土净化操作时， 需补充外界热源确保系统能够更有效地升温，但温度不宜过高。从 理论角度对声化学热效应的机理进行了探讨，认为对于靶点介质， 经3000W／cm3高强超声作用1秒后，温升为36℃；‘而实际上，由于 某些原因，实验所用声化学反应器的温升很难出现如此明显情况。 泥浆浓度、清洗时间、温度、pH值、投加不同碱性添加剂与微量自 由基试剂H202等因素对石油烃从细粒海滨土中解吸效果的影响得到 考虑。在选用声化学法进行石油污染土的净化时，对于高凝高蜡重 质油造成的污染治理，宜选用20℃作为最佳的清洗温度，泥浆浓度 (液固质量比)控制在6：1，作用时间5rain，投加碳酸钠并调节pH 至9，对泥浆及时搅动等措施作为操作控制条件。此时，一级去除率 可稳定在90％以上。本研究完善了声热耦合技术净化重质油污染细 粒海滨土工艺，发现并运用“压差理论’’解释了在超声作用过程中 存在处理土的固结现象。另外，从理论上认为促进生成具有表面活 性特征的分离剂油酸钠和亚油酸钠的原因为，在泥浆中加入碱性试 剂后发生的主要是皂化反应，其导致生成表面活性的物质，从而促 进油土之间的分离。在理论探讨上分析了声化学清洗过程反应器热 效应机理，以及从微观核外电子杂化轨道角度对影响油土分离过程 的作用