电沉积二氧化锰成核机理及其充放电性能.pdfVIP

第32卷第 9期 应 用 化 学 V01．32Iss．9 2015年9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2015 电沉积二氧化锰成核机理及其充放 电性能 冯 谙 范利军 蔡 陶 李文坡 (重庆大学化学化工学院 重庆401331) 摘 要 采用计时电流法沉积纳米MnO电极材料 ，利用Scharifker—Hills成核理论模型分析时间-电流 (i-t)曲 线判断了MnO：成核机理。对3种不同的成核方式制得的MnO：材料进行电化学超级电容性能测试、用SEM 观察 了其微观形貌。比较 了不同沉积方法对沉积材料结构、电容性能 的影响。计 时电流测试发现，在 0．1mol／LMn 溶液中，电势阶跃至0．365V，初始成核符合瞬时成核机理，在0．01mol／LMn“溶液中，电势 阶跃至0．418V，初始成核存在瞬时成核和连续成核两种不同机理，在0．5mmolfLMn“溶液中，电势阶跃至 0．515V，初始成核则符合连续成核机理。超级电容性能测试发现，瞬时成核下制得的MnO：电极材料相对于 另外两种成核方式得到的电极材料具有更好的电容性能，这是因为瞬时成核更易于形成多孔、纳米片(棒)状 等高比表面积的沉积物，表明制备方法影响MnO电极材料电容性能。 关键词 二氧化锰；电化学沉积 ；成核机理；超级电容 中图分类号：0646．5 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2015)09—1081-07 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．09．140446 由于传统能源的匮乏和环境污染的日益严重，人类在可用能源方面面临着两大难题：新型清洁能源 的开发和应用及如何提高现有能源的使用效率。随着新能源技术的发展，需要快速地发展关于新能源 的转化、存储、使用等方面的新技术。超级电容器作为一种新型的能源存储设备，能很好地弥补传统储 能设备在能量密度以及功率密度上的不足，在许多特殊领域有不可替代的作用 J。 常用超级电容器电极材料有碳材料、金属氧化物以及导电聚合物等 ]。其中MnO作为超级电容器 的电极材料，已经得到了非常广泛地研究。研究表明，MnO的电化学性能与其合成方法、条件以及使用 的环境有紧密的联系。因此可以通过改变合成方法、控制合成条件等手段来提高 MnO 电极材料的性 能。已报道的超级电容器电极材料MnO：的制备方法，包括溶胶凝胶法、水热合成法、电化学沉积法 4。。 其中，电化学沉积方法具有简单、可靠、准确、通用性强、成本低等优点，被证明在改变 电极材料的结构和 电化学性能方面有显著的效果 。通过控制电化学沉积参数 (如溶液浓度、温度、搅拌速度 以及电流密 度 (过电势)大小等)，来控制MnO成核和生长方式(如连续成核、瞬时成核，二维生长、三维生长)，最终 控制MnO的形貌及晶体结构，从而影响MnO的超级电容性能 J。 本实验采用计时电流法制备MnO膜电极。通过分析不同电势下MnO沉积初始阶段的计时电流曲 线，根据 Scharifker—Hills(SH)的理论模型 引，归一化处理电流一时问曲线，与理论成核曲线对照，判断 MnO：的成核机理。采用循环伏安法(CV)、计时电势法 (CP)以及交流阻抗法 (EIS)等方法测试所制得 的MnO：电极材料的电化学行为，根据公式及拟合结果计算不同电极材料的电容值，比较成核机制对制 备电极材料电容性能的影响。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 CHI660B型电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)，铂片辅助电极 (天津艾达恒晟科技发展有限 公司)，ITO导电玻璃工作电极(珠海凯为光电科技有限公司)，饱和KC1作盐桥的饱和甘汞电极 (天津 2014-12-25收稿 ，2015-04-13修回，2015-05-28接受 国家 自然科学基金项 目；中央高校基本科研业务费科研专项 (106112013025)；重庆大学SRTP资金资助项 目(CQU— SRTP~014378)资助 通讯联系人：李文坡，讲师；TeL／F ：023~5102531；E-mail：wpli@cqu．edu．cn；研究方向：应用电化学 ，功能材