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糖稀土复合物的制备及水解磷酯键活性的研究 摘要 稀二{二元素可影响植物体内酶活、叶绿索的含量、矿质营养的代谢等， 能促进作物的生长、发育可提高产量，对生理功能具有有益的作用。而 且可以通过影响动物内脏器官免疫功能和内分泌系统，抑制肿瘤的生长 和肺癌的发生率，并且还有降血糖、清除自由基等功效。 但是在中性条件下，多数稀土元素会形成很稳定的氢氧化物的凝胶 状沉淀，降低了稀土元素的溶解性，给它的应用带来了很大的局限性。 最近的研究发现，稀土元素与多糖结合，可提高稀土元素的生物利用率， 并发现这种糖稀土复合物具有降解磷酸酯的活性，尤其对有机磷农药有 很好的降解效果，但是对于糖稀土配合物结构及有机磷农药的降解机理 研究甚少。 本论文合成了几种糖稀土复合物，在确定的试验条件下，比较了 不同类型糖复合物对含磷酸酯键的对硝基磷酸苯二钠(pNPP2Na)水解 活性，发现醛糖稀土复合物的水解活性要高于酮糖稀土复合物的活性， 六碳糖复合物的水解活性要优于五碳糖复合物活性，其中葡萄糖一铈复 合物对pNPP2Na的水解活性晟高。在研究多糖稀土复合物对磷酸酯键 的降解作用中发现，多糖稀土复合物对pNPP2Na的降解与多糖中醛糖 含量有一定的关联，当多糖组成中醛糖尤其是六碳糖含量高时，则该多 糖稀二I二复合物对磷酸酯键的水解活性比较明显。而且，多糖稀土复合物 对磷酸酯键的降解与糖聚合度也有很大关系，随着多糖聚合度的升高， 对磷酸酯键的降解活性反而降低。 本论文还制备了葡萄糖稀土配合物GHS(葡萄糖一硫酸高铈复合 物)和GHN(葡萄糖一硝酸铈铵复合物)，果糖稀土配合物FHS(果糖 一硫酸高铈复合物)和FHN(果糖一硝酸铈铵复合物)，并经过硅胶柱 G25凝胶柱层析对其分离纯化，通过HPLC进一步分 层析和Sephadex 离和纯度鉴定，再通过结晶得到GHS晶体。采用紫外可见光谱、荧光 光谱和x射线粉末衍射法对糖复合物的结构进行了初步探讨，证实糖 环上羟基可与稀土元素结合形成糖稀土复合物。对所制备的糖稀土复合 物的红外光谱研究表明，所得到葡萄糖、果糖与稀土元素的配位络合是 在仲醇一OH，所以1，2，3，4位上的一OH都有可能参与配位。FHN 和GHN的元素分析结果显示，GHN是由三分子的葡萄糖与一分子的 Ce4一复合，FHN是由两分子的果糖与一分子的Ce4一进行络合。为了确 定糖稀土复合物的结构，对纯度较高的GHS晶体做13C核磁共振试验， 结果显示每个葡萄糖与铈的结合是在1，4一OH，形成六配位结构，由 此我们确定了葡萄糖与硫酸高铈配合物的结构。最后采用差动热分析仪 对GHS晶体进行热稳定分析，DSC曲线表明所合成的糖稀土复合物是 比较稳定的。 一 一 应用海带提取海藻酸钠、碘和甘露醇后废弃物中的多糖，与稀土元 素进行配位络合，制备出一种降农残促生长的叶面肥，并初步对其工业 化生产的成品制定了指标。将该叶面肥应用到无土栽培菠菜，发现此叶 面肥可以提高菠菜种子的发芽率和发芽势，并且可以提高菠菜自身的保 护酶一过氧化物酶和酸性磷酸酶的活性。这一结果提示，糖稀土复合物 对有机磷降解的可能机理包含两个方面，一方面是糖稀土复合物本身可 以降解有机磷农药，主要是糖复合物通过稀土元素与有机磷形成整合 物，亲电的稀土元素使P=O键或P=S键极性增大，从而便利了糖复 合物上一OH对磷原子的进攻，导致有机磷农药的降解：另一方面是糖 稀土复合物刺激植物体内的酸性磷酸酶活性，使植物体本身对有机磷农 药的降解活性提高。 关键词：糖稀土复合物； 结构； 叶面肥； 有机磷农药： 降解 Studi eSonthe i S and r0I i onto syntheShydyzat i esterbondof rj sacchade—REE I ex8S phosphod comp AbSt ract