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第四章 质谱分析 一、 概述 Generalization 二、质谱仪与质谱分析 Mass Spectrometer and Mass Spectrometry 一、概述  Generalization 二、 质谱仪与质谱分析原理 Mass Spectrometer and Mass Spectrometry 原理与结构 离子源 1.离子源 2. 质量分析器原理 ①单聚焦磁场分析器 ②双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 4 质谱仪的主要性能指标 1）. 质量范围（mass range） 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 四极质谱： 1000以内 离子阱质谱： ~ 6000 飞行时间质谱： 无上限 2）. 灵敏度 绝对灵敏度：仪器可以检测到的最小样品量 相对灵敏度：大组分与小组分含量之比 分析灵敏度：样品量与信号比 第四章  质谱分析 一、分子离子峰 二、同位素离子峰 三、碎片离子峰 四、重排离子峰 五、亚稳态离子峰 一、分子离子峰 Molecular Ion Peak 二、同位素离子峰（M+1峰） Isotopic Ion Peak 三、碎片离子峰 Fragment Ion Peaks 第四章  质谱分析 一、裂解表示方法和电荷位置 Cleavage Types of Organic Molecular 二、σ―断裂 σ- Cleavage 三、α―断裂 α―Cleavage 四、重排断裂 Rearrangement Cleavage 裂解反应机制 裂解反应规律以及影响因素 1.偶电子规律 偶电子离子裂解，一般只能生成偶电子离子;(2) 奇电子离子可以裂解为偶或奇电子离子 第四章  质谱分析 一、饱合烃 二、烯烃 炔烃 三、芳烃 四、卤代烃 五、醇和酚 六、 醚 七、 羰基化合物 八、 含氮化合物 一、饱合烃的质谱图 Alkanes 二、烯烃和炔烃的质谱图 三、芳烃的质谱图 四、卤代烷的质谱图 脂肪卤代物 分子离子峰弱，芳香的强 分子离子峰强度 IBrClF 含氯，溴，同位素峰强 卤代物的C-X键弱，容易断裂 五、醇的质谱图 Alcohols 六、 醚的质谱图 Ethers 七、 醛、酮的质谱图 Aldehydes and Ketones 八、羧酸及其衍生物 九、胺类的裂解 （1）脂肪胺分子离子峰很弱，芳香胺的分子离子峰相对较强。 （2）易发生a-断裂，生成m/z(30+14n) 30，44，58，72，···，偶电子离子峰。 十、腈的裂解 质谱的解析 1、分子量或分子离子峰的判断 2、分子式的确定 3、质谱解析 根据M峰的强弱，初步对化合物分类 M是基峰：芳烃或稠环，无M或弱 醇，酸等 2.计算不饱和度，确定环合双键的数目 3.同位素峰的强弱，确定是否有Cl，Br，S等元素 解析实例 酰胺 （1）分子离子峰一般较强。 （2）常发生γ-H的McLafferty重排，产生强的m/z59+14n峰。也发生取代重排生成m/z86峰。 （3）发生a-断裂。 4. α断裂形成鎓盐离子 酯 分子离子峰较强；酰基阳离子裂解； 常发生g-H的McLafferty重排。产生60+14n， 甲酯产生m/z74峰， 乙酯产生m/z88峰。 甲酯 m/z 30+14n m/z 30 （3）长链的一级胺可发生取代重排反应，生成m/z58，72，86，100系列峰。而长链醇则不发生取代重排反应 (4) 芳胺的M峰很强，烷基侧链与脂肪胺类似，存在M-1 脱氢峰；特征裂解是失去HCN (5) 烷基芳胺 α断裂形成m/z=106氨基离子 m/z=106 高分子腈M峰一般不可见，M-1可见 1）分子量或分子离子峰的确定 2）分子式的确定 3）质谱图的总体判断 芳环的判断（ m/e 39、51、65、77 ） 脂肪基团的系列峰（m/e 29 、43、57、71） 含氮化合物（m/e 30 、44、58、72） 醇和醚（m/e 31、45、59、73） 4）研究重要离子 (1) 高质量端的离子 (2) 重排离子 (3) 亚稳离子 (4) 重要的特征性离子（强峰） 5）推测结构单元和分子结构 6）对质谱的核对、指认 3.环烷烃 （1） 由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 （2）通常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，也常伴随氢原子的失去，有较强的CnH2n-2峰。 （3）环的碎化特征是失去C2H