第11章 自由基和光化学反应详解.pptVIP

第11章 自由基和光化学反应 一、 自由基 1、自由基结构 具有未成对电子的顺磁性物质叫自由基。自由基的结构有两种类型，一种是采取 sp3杂化结构，如CCl3·，（CH3）3· 等。自由基的稳定性顺序为：苄基〉三级碳〉二级碳〉一级碳〉甲基〉芳基，F〉Cl〉Br〉I。键解离能越小，得到的自由基越稳定。 例： 试比较 下列自由基的稳定性 A ( ) 3C B( ) 2CH C CH2 解：A碳自由基可与3个苯环发生p-∏ 共轭，B碳自由基可与2个苯环发 生p-∏共轭，C碳自由基可与1个苯环发生p-∏共轭，故碳自由基离域顺序为：A〉B〉C，其稳定性为： A〉B〉C。 2、自由基的产生 3、自由基的检测 二、自由基的反应特点及机理 ⑴ 自由基反应的特点 自由基反应有如下几个特点： ①反应在气象中进行和在液相中进行相似；②反应不受酸碱和溶剂极性的影响；③反应被光或引发剂引发或加速；④反应能被抑制剂（氧、醌等）所减速或抑制。 ⑵ 自由基反应的机理 自由基反应过程主要包括三步：引发 链增长 链终止。 自由基可发生取代、加成和重排反应，反应既可以是分子间的也可以是分子内的。自由基反应的速度取决于引发剂的浓度，在动力学上