第9章 氧化还原详解.ppt

* 2 5 = wFe2O3 c KMnO4·V KMnO4·M Fe2O3 /m s 2×1.000 5×0.01009×8.00×10-3×159.7 = =3.22% wAl2O3 =11.00%－3.22% =7.78% 解: MnO4- +5Fe2++ 8H+ =Mn2++ 5Fe3++4H2O 2n Fe2O3 = n Fe2+ =5 n KMnO4 本章作业 3、 4 (1)(4)、 6 (2)(3)、 7、 9、 14、 16、 23、 29 (S4O6)2-是连四硫酸根离子 两个硫为+5价，中间的两个硫是0价 其基本结构是O3S-S-S-SO3。 * 反应中氧化过程和还原过程同时发生 氧化性：得电子的能力 还原性：失电子的能力 氧化反应：失电子的过程 还原反应：得电子的过程 * * 氧化还原半反应式中，氧化数较高的物质称为氧化型物质，氧化数较低的物质称为还原型。 * 氧化还原电对的书写形式与反应式有关。 * 酸性介质中配平的半反应方程式里不应出现 OH –,在碱性介质中配平的半反应不应出现H+ * c1,c2表示各溶液浓度，若有气体，注明气体分压。 * 相同聚集状态（相同相态）的同一元素不同价态物质可组成氧化还原电对如Fe2+(c)和Fe3+(c)，PbSO4(s)和PbO2 (s).在电池符号表示中两者用,号隔开 * 等温等压下，体系吉布斯自由能的减少，等于体系所做的最大有用功。在电池反应中，如果非膨胀功只有电功一种，那么反应过程中吉布斯自由能的降低就等于电功， * 将Ox/Red电极与标准氢电极组成原电池 * * * * * * * 与条件稳定常数与稳定常数K之间的关系一样。条件电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，但目前缺乏各种条件下的条件电势，因而实际应用有限。 * * * Ex.铁矿中全Fe的测定 * 矿样 HCl Fe3+ SnCl2 Sn4+ Fe2+ Sn2+(余) HgCl2 Sn4+ Fe2+ Hg2Cl2 H2SO4, H3PO4,二苯胺磺酸钠 K2Cr2O7, Fe3+ 过量 Fe2O3+6H+ 2Fe3++3H2O 2Fe3++Sn2+过量 2Fe2+ +Sn4+ 2HgCl2+Sn2+过量 Hg2Cl2 +Sn4++2Cl- Cr2 O72- +6Fe2++14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O * n Fe=6 n Cr2O72- 介质:　H2SO4~H3PO4 H3PO4与Fe3+生成无色[Fe(HPO4)2]-, ?θ’Fe3+/Fe2+ 减小,　使突跃加大, 且消除Fe3+黄色干扰, 终点敏锐. * 指示剂: 0.82 ~ 0.88 V 突跃: 0.86 ~ 1.26 V 0?61~1.26 V 三.碘量法 * 利用I2的氧化性和I -的还原性进行定量分析. I2在水中溶解度小, 使用时将I2溶于KI 溶液, 生成I3-, 为方便将I3-写成I2. ?θ=0.534V 直接碘量法 间接碘量法 碘量法 I3-+2e 3I- 1.直接碘量法(碘滴定法) * 可测 S2–　, 　 SO32–　, Sn2+, S2O32–, SO2　, 　AsO2– 　, Vc …… 以I2溶液为滴定剂，直接滴定还原性 较强的(电势比 ?θ(I2 / I-)低的)物质的 分析方法(淀粉指示剂) 终点:　无 兰色 滴定条件： 弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-会被氧化 强碱性介质：I2发生歧化反应 从而导致终点提前，淀粉水解成糊精 导致终点不敏锐 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O 3I2+ 6OH- 5I- +IO3- +3H2O（歧化反应） * 应用实例： I2 +H2S 2I– + 2H++S I2+SO2+2H2O 2I–+SO42–+4H+ * 由于I2的氧化能力不够强, 直接碘量法的应用受到限制. 2. 间接碘量法(滴定碘法) 在一定条件下, 氧化剂与I–作用生成I2, 再以Na