第四章多组分系统热力学物理化学解读.pptVIP

第四章 多组分系统热力学 基本概念 基本概念 基本概念 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 4.1 偏摩尔量 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 多组分单相体系中的基本公式 ３．化学势判据及应用 4.3 气体组分的化学势 2 理想气体混合物中任一组分的化学势 4 真实气体混合物任一组分的化学势 若溶液由溶剂A和溶质B组成， 拉乌尔定律的微观解释 ： 如果加到液体A中的液体B分子的性质与A分子的性质非常相近，那么在全部浓度范围内，混合物或溶液中的A及B均遵循拉乌尔定律，这类系统就称为理想液态混合物或理想溶液。即， 拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂及理想液态混合物或理想溶液中的任一组分。 ４.5 理想液态混合物 1. 理想液态混合物 若液态混合物中任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律，则该混合物称为理想液态混合物，简称理想混合物。 如同理想气体一样，理想混合物是研究液体混合性质的一种简化模型。 2 理想液态混合物中任一组分的化学势 气、液两相平衡时，理想液态混合物中任一组分B在液相中的化学势等于它在气相中的化学势。 若与理想液态混合物成平衡的蒸气压力p不大，可以近似认为是理想气体混合物，则 根据理想液态混合物定义得： ４．６理想稀溶液 4. 溶质化学势表示式的应用举例—分配定律 4.8 逸度（fugacity）和逸度因子 １．逸度与逸度因子 首先气体Ｂ逸度满足如下方程 能斯特分配定律：在一定的温度、压力下，当溶质在共存的两个互不相溶的液体间成平衡时，若所形成理想稀溶液，则溶质在两液相中的质量摩尔浓度之比为一常数。比例系数称为分配系数，符号为K。B在α和β相内的浓度分别为bB (α)和bB (β);化学势及标准化学势分别为μB(α)、μB(β)及μBθ(α)、μθB(β)。于是： Ｂ在Α相和β相间达到平衡时， 当Ｔ为定值时，右方为常数， Ｋ称为分配常数 ４．７稀溶液的依数性 依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 蒸气压下降 蒸气压下降 稀溶液中： 即溶剂的蒸气压下降值Δp与溶质的性质无关，只与溶质的摩尔分数有关。 2、凝固点降低 令 称为凝固点降低 式中 称为凝 固点降常数，其数值与溶剂的凝固点，分子量和熔化热 有关。 液相的凝固点：在一定的外压下，固、液两相达成平衡的温度。 例 设某一新合成的有机化合物x，其中含碳63.2%，氢8.8%，其余的是氧（均为质量百分数）。今将该化合物7.02×10-5kg溶于8.04×10-4kg樟脑中，凝固点比纯樟脑低15.3K，求x的摩尔质量及其化学式。 解： 该化合物的碳、氢、氧的原子数比值为： 则：n（3×0.012 + 5×1 + 1×16）kg·mol-1 = 0.2283 kg·mol-1 得：n = 4 该化合物的化学式为C12H20O4。 3、沸点升高 令, ΔTb称为稀溶液的沸点升高 。 称为沸点升高常数， 与溶剂的沸点，分子量和气化热 有关 液体的沸点：液体的饱和蒸气压等于外压时的温度。 例 1.22×10-2kg苯甲酸，溶于0.10kg乙醇后，使乙醇的沸点升高了1.20K，若将1.22×10-2kg苯甲酸溶于0.10kg苯中，则苯的沸点升高1.28K。计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。计算结果说明什么问题。 解：在乙醇中Kb = 1.20K·kg·mol-1 在苯中Kb = 2.57K·kg·mol-1 已知苯甲酸的摩尔质量为0.122kg·mol-1，上述计算结果表明苯甲酸在乙醇中以单分子形态存在，在苯中以双分子缔合形态存在。 （4）渗透压 若要阻止溶剂分子进入稀溶液，则必须在稀溶液上方增加压力，使稀溶液上方的总压增加，在溶液上方额外增加的压力称为渗透压，用П表示。 ПV = nBRT