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第三章 应用无机化学 第三章 应用无机化学 第三章 应用无机化学 第三章 应用无机化学 第三章 应用无机化学 第三章 应用无机化学 § 3.9.2 纯碱工业发展简史 (1） 路布兰制碱法 2NaCI十H2SO4 ==== Na2SO4十2HCl Na2SO4+2C ==== Na2S+2CO NaS十CaCO3 ==== Na2CO3+CaS CaS十CO2十H2O ==== CaCO3十H2S H2S十2O2====H2SO4 (3) 联合制碱法 侯德榜又发明了联合制碱法，被命名为“侯氏制碱法”。即将“索尔维制碱工业 和合成 氨工业联合起来，既产纯碱，又产氯化铵”的新工艺 。 我国在1952年、1962年在大连化学厂先后建成日产10t的联合制碱中试装置和年 产0.16 Mt的联碱车间，该法在生产1t纯碱的同时，能生产1t氯化铵。 (2) 索尔维制碱法(氨碱法) NH3+H2O ==== NH4OH 2NH4OH+CO2 ==== (NH4)2CO3+H2O (NH4)2CO3十CO2+H2O ==== 2NH4HCO3 NH4HCO3+NaCI ==== NaHCO3十NH4Cl 2NaHCO3 ==== Na2CO3+CO2十H2O (5) 烧碱碳化法： 将含NaOH电解液碳化制成一水物(Na2CO3·H2O)，然后分离、焙烧 成重质纯碱的方法，称之为烧碱碳化制碱法。 (4) 天然碱加工 天然碱指含有Na2CO3和NaHCO3等可溶盐类的矿物，因为天然碱生产成本低、竞争能力高，美国现在已全部取代氨碱法，年产量约为9Mt，居世界首位。 § 3.9.3 氨碱法生产纯碱 （1）生产工艺：2NaCI + CaCO3 === Na2CO3+CaCl2 （2）纯碱的生成 1） 如采用天然盐水，先除去钙、镁离子。 MgCl2+Ca(OH)2=== Mg(OH)2+CaCl2； 或：MgSO4 ==== CaSO4； CaCl2+Na2CO3 === CaCO3+2NaCl； 或：CaSO4 ==== Na2SO4 2）盐水进入吸氨塔内吸收所需的NH3量，同时也吸收少量CO2。 NH3十H2O ====NH4OH十Q； 2NH4OH+CO2 ==== (NH4)2CO3十H2O十Q 3）低碳化度的氨盐水冷却以后去碳化工序，在此进塔并通入CO2。 2NH4OH+CO2＝(NH4)2CO3十H2O十Q； (NH4)2CO3+CO2+H2O＝2NH4HCO3十Q 2NH4HCO3+2NaCI＝2NaHCO3+2NH4CI+Q 4）含NaHCO3的滤饼进行煅烧，即得成品Na2CO3和CO2, 2NaHCO3 ==== 2Na2CO3+H2O+CO2 （3）NH3的回收 大量的NH3以NH4C1、NH4HCO3和(NH4)2CO3形式留在母液里。必须将母 液中的NH3蒸出并返回到吸收。 1）在蒸馏塔的母液预热段 NH4HCO3====NH3+CO2+H2O；(NH4)2CO3===2NH3+CO2+H2O 2）进入预灰桶，2NH4CI+Ca(OH)2====2NH3+CaCl2 +2H2O 3）在蒸馏段，用蒸气驱出NH3， 从蒸氨塔出来的含NH3和CO2很浓的气 体，经冷凝器去吸收工序。 （4）二氧化碳的生产 从煅烧和吸收来的、经过洗涤的气体，所含的CO2量约少于形成 NaHCO3所需CO2量的一半。其余的CO2来自石灰窑。碳酸钙在石灰窑内 分解为CO2和CaO。窑气在洗涤塔内用水洗涤除尘、脱除硫化合物并降 温冷却，然后同生产过程内CO2的气体一起由气体压缩机送入碳化塔。 § 3.10 磷酸及其盐 §3.10.1 磷酸性质及其生产 （1）湿法生产磷酸: 1. 湿法磷酸生产的理论基，硫酸分解磷矿是在大量磷酸溶液介质中的 进行的： Ca5F(PO4)3+5H2SO4+nH3PO4 ==== (n+3)H3PO4+5CaSO4·mH2O+HF 2. 湿法磷酸生产操作条件的选择 湿法磷酸制造过程中应选择和控制好下述生产操作条件，以满足工艺指 标的要求； 1）液相SO3浓度 一般认为，按二水物法制湿法磷酸时，SO3控制在0.025～0.035g／mL； 按半水物法操 作时，SO3控制在0