第二章痕量分析基础资料.ppt

第一节 痕量分析的基本概念 2-2 分析试样的用量 一、痕量分析中表示组分含量常用的符号 1.重量单位表示法 表2-3 词头 2.浓度单位表示法 用μg/mL、 ng/mL、 pg/mL、 mg/L、 ng/L（质量浓度）、 μg/g、 ng/g和pg/g（质量分数）来表示组分含量。 1.检出限（Detection Limit） (1)检出限的定义 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)规定检出限为：信号为空白测量值(至少20次)的标准偏差的3倍所对应的浓度(或质量)。 (2)检出限的确定 配制1份浓度为cb、接近于空白值的标准溶液，测量20次以上，得到平均信号 ，求出测量信号的标准偏差Sb。 用下式计算出检出限（用浓度表示） 检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之分。 仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别的小信号的能力。 方法检出限不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化等，即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影响，实际工作中应说明获得检出限的具体条件。 2.灵敏度(Sensitivity) IUPAC规定灵敏度为：待测物浓度(或质量)改变一个单位时所引起的测量信号的变化量。用m表示， 。 检出限与灵敏度的关系 例1：火焰原子吸收光谱法检出限及自来水中钙、镁的测定 一、仪器设备与试剂材料 1．仪器：WFX-1F2B型或WFX-110型原子吸收分光光度计 2．试剂： （1）1.0mg?mL-1镁标准贮备溶液 （2）1.0mg?mL-1钙标准贮备溶液 （3）50μg?mL-1镁标准工作液 （4）50μg?mL-1钙标准工作液 二、实验步骤 1．镁标准系列的配制：分别准确移取0.00，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00mL的50μg?mL-1镁标准工作液于一系列50mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，备用。 2．钙标准系列的配制：分别准确移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL的50μg?mL-1钙标准工作液于一系列50mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，备用。 3．检出限实验试验溶液的配制： （1）0.01μg?mL-1镁标准溶液配制：采用逐级稀释，用50μg?mL-1的镁标准工作液配制100mL的0.01μg?mL-1的试验溶液，备用。 （2）0.05μg?mL-1钙标准溶液配制：配制方法同镁试验溶液 仪器参数设置（略） 5．灵敏度的测定 按仪器操作步骤分别对镁标准系列和钙标准系列进行测定，记录吸光度。 6．检出限的测定 分别对镁、钙的试验溶液和空白溶液连续进行10次以上交替测量，记录吸光度。 7．自来水中镁、钙的测定 分别测定自来水中镁、钙的吸光度值，记录。 五、数据处理 1．灵敏度 由镁、钙各自的标准系列浓度和吸光度值绘制标准校正曲线，求斜率，计算灵敏度值m。 2．检出限 检出限计算公式： 其中 cL为元素的检出限（μg?mL-1）； Sb为空白吸光度标准偏差。 用以上公式分别计算镁、钙的检出限。 3. 定量限（Limit of Quantitative Determination，LQD) 定量限与检出限的区别： 定量限是定量分析方法实际可能测定的某组分的下限。检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量。 1. 因为当元素在试样中的含量相当于方法的检出限时，虽然能可靠地检测其分析信号，证明该元素在试样中确实存在，但定量测定的误差可能非常大，测量的结果仅具有定性分析的价值。 2. 与检出限不同，定量限不仅受到测定噪声限制，而且还受到空白背景绝对水平的限制，只有当分析信号比噪声和空白背景大到一定程度时才能可靠地分辨与检测出来。 噪声和空白背景越高，实际能测定的浓度就越高，说明高的噪声和空白背景值会使定量限变坏。 定量限在数值上总应高于检出限。 定量限还称为测定限、检测下限。 4.准确度(Accuracy) 表示测量值接近真实值的程度。用来表示分析方法测量的正确性。 由于“真实值”无法准确知道，因此，通常采用回收率试验来表示。 （1）加标回收率（P）的类型