第一章,热力学第一定律(应化)解读.pptVIP

* 例10：（21） （1）1g水在100℃、100KPa下蒸发（设气体为理想气体）吸热2259J.g-1，问此过程的Q、W、 ? U、 ? H的值各为多少？ （2）始态同上，当外界压力恒为0.5*100KPa时，将水等温蒸发，然后将此0.5*100KPa、100℃的1g水蒸汽慢慢加压为终态（100℃，100KPa）的水蒸汽，求此过程的Q、W、 ? U、 ? H各为多少？ （3）如果将1g水（ 100℃，100KPa）突然移放到恒温100℃的真空箱中，水气即充满整个真空箱，测其压力为100KPa，Q、W、 ? U、 ? H值又为多少？试比较这三种结果。 * 三】：对化学反应的应用 * * * * * * § 1.5 . 焦耳实验,理想气体的热力学能、焓 对于质量一定、组成一定的单相系统，用两个热力学变量即可充分描述它的状态。设其热力学能由T 、V 来描述： 第一项即为CV ，由热力学第二定律可证明上式为 * 上式没有包含近似，对于气、液、固三态均适用。 以下我们来说明，对于理想气体，其热力学能只是温度一个变量的函数。 实验时，将 a 打开，B中气体向A自由膨胀达到新平衡态，而发现温度没有变化。 1. 焦耳实验 焦耳于1843年做了低压气体自由膨胀实验(结果温度不变)。实验装置如图所示: 实验前，A球抽成真空，B球充常压下的空气。旋塞关闭，系统处于平衡态。 水浴 真空 搅拌器 温度计 B A b 气体 a 水浴 气体 搅拌器 温度计 A a * 2. 焦尔实验的讨论，理想气体的热力学能 水温未变，说明系统与环境无热交换，?Q = 0 ，气体由B向A自由膨胀， ?W = 0 ，由第一定律：dU = 0 。 因为： 所以气体的热力学能与它的体积无关，（因而也和它的压力无关），而仅是温度的函数。 水浴 真空 搅拌器 温度计 B A b 气体 a 水浴 气体 搅拌器 温度计 A a * 但它的结论对于理想气体还是适用的，因为低压气体可以看作为理想气体。所以可以说，一定量的理想气体的热力学能仅是温度的函数。 所以对于理想气体变温过程，即使非等容也有： 注意：非等容时，Q ≠ ?U * 从上式看， 将它应用于理想气体， 可得： 与我们以上的结论一致。 3. 理想气体的焓 物质的量的总数一定，组成不变的单相系统的焓H，与热力学能U一样，可以表示为两个热力学性质的函数。例如，表示为T 和 p 的函数： * 或其全微分为： 以后可以证明： 此式是严格的，对气、液、固三态均适用。 但是对于理想气体，情况更简单。 由定义： 而理想气体U = U (T), pV= nRT, 所以 * 由此可知，对于理想气体： 同样，对于理想气体非等压变温过程： 但请注意，此时 Q ? ?H 。 * § 1.6 热力学第一定律的应用 一】:对理想气体简单变化的应用和理想气体绝热可逆过程方程式 一:等温过程.W’=0 ?U=0, ?H=0 Q= -W 即系统吸收的热全用于对环境做功 如:(1) 自由膨胀：W=0 Q=0 （2）等容过程：W=0 Q=0 （3）等温可逆：Q= -W= nRT lnV2/V1 = nRT lnP1/P2 (4) 恒压过程：Q=- W= P(V2-V1) 二:等容过程.W’=0 ?U=Qv ?U= nCvm(T2-T1) W=0 ?H=nCpm(T2-T1)或者= ?U+V(P2-P1)= ?U+ nR ?T * 三:等压过程.W’=0 ?H=QP ?H= nCPm(T2-T1) W= -P(V2-V1) ?U=nCVm(T2-T1)或者= ?H-P(V2-V1)= ?H- nR ?T 或者 ?U=QP +W 四. 理想气体绝热过程 绝热过程（adiabatic process）：当系统的状态发 生变化时，系统与环境之间无热量交换的过程。系 统也可以称为绝热系统（adiabatic system）。 绝热过程：Q = 0 ΔU = W绝热 要么知道始末态的温度，要么知道理想气体在绝热 可逆过程中的p、V和T的关系。 对理想气体绝热可逆过程： 对理想气体的微小绝热可逆过程: 将理想气体的状态方程代入上式： 以上三组公式称为理想气体的绝热可逆过程方程（equation of adiabatic and reversible process) 用途：求理想气体绝热可逆过程终态的性质。 理想气体绝热可逆过程功的计算： 理想气体绝热过程的ΔU、ΔH和W的计算： 例