电解质物理第二章.ppt

* 和 * 和 §2-4原子（分子）极化率 转向极化率αd 在电场的作用下，电介质中的偶极子实际的取向情况如图所示： 现在问在图示的各方向偶极子中， 沿电场方向的平均偶极矩是多少？ 设某极性分子受到电场 E的作用，其偶极矩与 E之间夹角为θ ， 如果将偶极子从电场方向转动到该位置克服电场力所做的功为： 选择适当的势能零点，该极性分子在电场中的势能表示为： 若忽略分子的动能，且假设分子之间相互作用很小，则在热平衡状态下，分子 按能量的分布服从玻尔兹曼分布： §2-4原子（分子）极化率 设单位体积分子数为 n0，在势能 u ~（u + du）之间所包含的偶极分子数为： 其中的偶极矩沿电场的分量为μ0cosθdn，于是沿电场方向的平均偶极矩 令 且 §2-4原子（分子）极化率 即 L(a)为朗之万函数, 因为 a=μ0E/kT 当a < <1 ，即 时，朗之万函数为： L(a) ≈a/3 法国著名物理学家郎之万 当E < 107 V/m、室温时300K时，a << 1，前式可近似为： 解得平均偶极矩 为： 转向极化率为： 还有一个简单的办法计算 ，当μ0E<<kT时 于是， 不难计算 §2-4原子（分子）极化率 偶极子转向极化的特点： 由于转向极化受到分子热运动的无序化作用、电场的有序化作用以及分子之间的相互作用，因此，极化建立时间较长。一般为>10-10s，甚至更长； 转向极化与温度有关。低温时，提高温度有利于分子转向（极化率提高），高温时，提高温度将阻碍分子定向，故极化率降低； 转向极化有饱和现象。随场强的增加，偶极子已全部沿电场方向取向，则转向极化饱和，提高场强转向极化强度不再增加； 偶极极化率与分子固有偶极矩平方成正比，表示在电场中促使分子取向之力与μ0成正比，另一方面，分子整齐排列所产生的平均偶极矩也与μ0成正比。 §2-4原子（分子）极化率 §2-4 原子（分子）极化率 电介质分子的极化率应该是各种极化机制所产生的极化率的总和。对于非极性分子极化率α= αe+ αa，对于极性分子α= αe+ αa+ αd； 分子或原子（离子）在电场作用下极化或取向，总有一个阻力抵抗电场的作用。前面讨论的电子极化和离子极化，这种阻力来自于电子或离子的弹性回复力，所以这种极化也成为弹性极化，其特点是，速度快，极化率与温度无关。另一类阻力来自于热运动，即熵力，分子间作用较弱的极性气体介质的取向极化属于此类，其特点是，速度慢，极化率与温度成反比； 除了讨论过的几种分子极化的基本过程，实际还有热离子极化、空间电荷极化等过程，其速度也比较慢（>10-10s)，与偶极取向极化一起称为松弛（弛豫）极化。 §2-5 电介质中的有效电场及介电常数 1、洛仑兹有效电场模型 电介质中，如果在较大的尺度上考察电场，每一个电荷的周围都可以找到一个等量的异号电荷，它们对电场的贡献可以相互抵消，这就是电介质中的宏观电场只考虑电极电荷和电介质表面束缚电荷的原因。但是随着考察尺度的缩小，这种情况就会发生改变，如下图所示。 现考察电介质中的某个分子，它的极 性很弱，不会引起它周围电荷分布的畸变，即该分子周围电荷的分布仅取决于介质中的宏观电场。在该分子尺度不太大的周围，存在着一些净电荷，这些净电荷相当于，将介质挖掉一个小圆球，在空腔内表面上的电荷。因此，作用在某分子上的有效电场，应该是空腔内表面的净电荷的场。正是由于没有其它电荷来抵消这些净电荷的场，才导致了有效电场与宏观电场的不同，否这就不会有局部有效电场的概念了。这就是洛仑兹有效电场模型的关键思想。 §2-5 电介质中的有效电场及介电常数 如何计算空腔电场？如果将一个与空腔表面带电相反的圆球放回空腔中，那么空腔的净电荷就会被中和，此时球心处的场将是宏观电场。即： 因此，空腔电场的计算转化为计算介质球的电场问题。 洛仑兹，荷兰著名物理学家，理论造诣深厚，获得1902年诺贝尔物理奖 §2-5 电介质中的有效电场及介电常数 球面上极化面密度 把球面分成园环，其面积 圆环所带电量 圆环在球心处的电场 带电球面在球心处的场强 由于球的电场与宏观电场E相反，∴有效电场 即 代入克劳修斯方程， *， 或者 在上式两端乘以摩尔体积 称为克劳修斯—莫索缔方程。 N0为阿佛迦德罗常数，则