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2011 年 第 56 卷 第 17 期: 1360 ~ 1366 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 白蛋白锌卟啉结合体光解水产氢性能 * 朱永峰, 何玉凤, 王荣民 , 李岩, 宋鹏飞 生态环境相关高分子材料教育部重点实验室, 甘肃省高分子材料重点实验室, 西北师范大学化学化工学院, 兰州 730070 * 联系人, E-mail: wangrm@ 2010-11-01 收稿, 2011-01-14 接受 教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-06-0909)、国家自然科学基金和甘肃省科技支撑计划(1011GKCA017)资助项目 摘要 将难溶性的锌卟啉(ZnTpHPP)与牛血清白蛋白(BSA)结合, 制得一类新型水溶性生物高 关键词 分子金属卟啉配合物(BSA-ZnTpHPP). 通过紫外可见光谱(UV-Vis)、圆二色谱(CD)及非变性聚 生物高分子 丙烯酰胺凝胶电泳(Native)对BSA-ZnTpHPP 的结构进行了表征, 发现二者以配位键结 光敏剂 合, BSA 与锌卟啉以较低比例结合时蛋白质二级结构保持. 考察了BSA-ZnTpHPP 的光敏感性, 金属卟啉 2+ 白蛋白 发现 BSA-ZnTpHPP 在光照条件下易变成三重激发态, 可以将电子转移给甲基紫精(MV ). 以 2+ 2+ 电子转移反应 三乙醇胺(TEOA)为电子供体, 甲基紫精(MV )为电子中继体, 以 BSA-ZnTpHPP/MV /TEOA/ 产氢 胶体Pt 四组分体系考察了BSA-ZnTpHPP 的光诱导水解产氢性能, 结果表明, 这类水溶性生物 高分子金属卟啉光敏剂具有良好的光解水产氢性能. 能源和环境是困扰当今及未来人类发展的关键 制[19,20]. 问题, 传统的化石能源不可再生, 同时对环境造成很 来源相对丰富且稳定性良好的水溶性白蛋白常 大的污染. 在新型能源中, 氢能[1] 因具有无污染、碳 被用作天然高分子载体, 其内部空腔可以与许多化 的零排放、可再生等特点, 被普遍认为是一种最有吸 合物结合[21,22]. 将金属卟啉分子与白蛋白结合后, 所 [2] [3] [23] 引力的替代能源 . 在诸多制氢方法中 , 以太阳光 得白蛋白金属卟啉结合体在水中有较好的溶解性 , 为能源的光解水产氢体系是一种能量消耗较少[4], 成 从而在水溶液中金属卟啉能更好的发挥其功能特 本较低且无碳排放的高效产氢技术[5,6]. 在此体系中 性[24]. 本文将合成的水难溶性金属卟啉, 即中位- 四 光敏剂的选择至关重要. 典型的光敏剂有金属络合 (4-羟基苯基) 卟啉锌配合物(ZnTpHPP)与水溶性牛血 物与半导体材料两大类. 半导体材料包括TiO 及其 清白蛋白(BSA)结合,

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