气相色谱法第八章.doc

气相色谱法8 8.1气相色谱法简介 8.2气相色谱仪 8.3气相色谱的实验技术 8.4毛细管气相色谱 8.5顶空气相色谱 8.6裂解气相色谱 8.7气相色谱法应用 8.1气相色谱法简介 高选择性 高分离效能 高灵敏度 4.发展 1941年Martin和Synge 发明液-液（分配）色谱法，阐述了气-固吸附色谱原理，提出气-液色谱法设想； (1952 年诺贝尔化学奖) 色谱学成为分析化学的重要分支学科，是以气相色谱的产生、发展为标志。 1952年Martin成功研究出气-液色谱法，解决了脂肪酸、脂肪胺的分析，并对其理论和实践作出论述；（起点） 1954年，Ray把热导池检测器用于气相色谱仪，并对仪器作了重大改进，扩大应用范围； 1956年，荷兰学者Van Deemter 提出气相色谱速率理论，奠定了理论基础； 1957年美国工程师Golay发明效能极高的毛细管色谱柱； 1958年澳大利亚学者Mcwilliam发明氢焰离子化检测器，使分离效能和检测器的灵敏度大大提高。 5.气相色谱法分类 分类方式很多 气相色谱8.2.1结构框图 8.2.2载气系统 1.作用：提供流量稳定的、持续的、纯净的载气。 组成： （1）载气：常用有氮气、氢气、氦气载气钢瓶： （2）净化器：除载气中水和有机杂质等（依次通过活性炭、分子筛、氧化铝、硅胶等) （3）载气流速、压力控制：控制载气流速恒定。（包括压力表、流量计、稳压阀等） 3.流量计： （1）转子流量计 （2）电子压力流量计 4.钢瓶与减压阀 钢瓶样色对应气体种类：H2绿色，He暗灰色，O2蓝色，N2黑色、CO2银灰色 8.2.3进样系统固相微萃取进样 8.2.4分离系统 3.色谱柱分类 材料 长 内径 固定相 特点 填充柱 不锈钢或玻璃 1～5m 3～6mm 固定相填充其内 进样量多，灵敏度高，柱效低。适于含量低，组分少样品测定。 毛细管柱 石英或玻璃 几十米 0.1～0.5mm 内壁涂渍固定相，管中空 柱效高，适于多组分样品分离分析，灵敏度低（20分钟分几十个组分）。 8.2.5检测系统 气相色谱检测器 2. 根据应用范围不同分为： 通用性检测器：对大多数物质都有响应。 TCD、FID 选择性检测器：仅对某些物质有响应。ECD、FPD 检测器种类 热导检测器--TCD thermal conductivity detector 火焰光度检测器--FPD flame photometric detector 氢火焰离子检测器--FID hydrogen flame ionization detector 电子捕获检测器--ECD electron capture detector 质谱检测器--MSD mass spectrum detector 热导池检测器-TCD 氢火焰离子化检测器-FID 对多数有机化合物有很高灵敏度 线性范围宽：106以上 结构简单、响应快、稳定性好 不能测在火焰中不解离的物质（如：水、永久性气体、氮氧化物、碳氧化物、 硫化物） 电子捕获检测器-ECD 线性范围窄：103 对含电负性元素物质灵敏度极高 火焰光度检测器-FPD 对含S、P物质高灵敏度选择性检测器 检出限：S：10-11g/S P: 10-12g/S 线性范围：S>105 P>106 工作原理 当含硫（S）的化合物进入富氢火焰中时，有下述反应。 RS+2O2→SO2+CO2 SO2+4H2→2S+4H2O S+S→S2*（化学发光物质） S2*→S2+hγ (λmax=394nm) 8.2.6数据处理及控制系统 作用：将检测器输出的模拟信号随时间的变化曲线即色谱图画出来。 8.2.7温度控制系统 作用：设置，控制和测量气化室，柱箱和检测室等处的温度。 8.3气相色谱实验技术8.3.1固定相的选择 气-固色谱固定相 1.具有多孔性及较大表面积的吸附剂颗粒。 2.分离永久性气体和低分子量、低沸点烃类。 3.常用：见下表 。另有高分子多孔微球 4.活化： 易吸潮而失活，使用前需活化 名称 化学组成 性质 比表面 （m2/g） 最高使用温度 应用 活化方法 活性炭 石墨化碳黑 无定形炭 石墨状结晶 非极性 300～500 100 300℃ 永久性气体、低沸点烃类，不适合分离极性化合物 苯浸泡几次，350℃用水蒸气洗至无浑浊，180℃烘干 硅胶 SiO2·H2O 氢键型 500～700 500℃ 永久性气体；低级烃，极性随活化温度而异 6mol/L盐酸浸泡2h，水洗至无氯离子，烘干 氧化铝 Al2O3 弱极性 100～300 500℃ 烃类及有机异构体 400～600℃烘烤活化4h 分子筛 M