化学平衡熵及Gibbs函数.pptVIP

主讲 杨定明 Email:yangdingming@swust.edu.cn 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 4.1.1 化学平衡的基本特征 1. 可逆反应 4.1.2 标准平衡常数表达式 1. 实验 §4.2 标准平衡常数的应用 §4.3 化学平衡的移动 §4.4 自发变化和熵 2.4.3 混乱度、熵和微观状态数 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 总 结 §4.5 Gibbs 函 数 2. 定义 3. 性质和物理意义 4. 结论（自发反应的判据） 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 解: H2O(l) → H2(g)+ O2(g) Sm(B)/(J·mol-1·K-1) 69.91 130.68 205.14 例：计算反应 H2O(l)→H2(g)+ O2(g)的ΔrSm ΔrSm=[Sm(H2)+ Sm(O2)]-[Sm(H2O)] =[130.68+ ×205.14-69.91]J·mol-1·K-1 =163.3 J·mol-1·K-1 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 2. 热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 结论：熵变只能成为孤立系统的自发过程的判据。 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 热力学第二定律：在孤立系统的任何自发过程中，系统的熵值总是增加的。 热力学第一定律：不论是自发过程还是非自发过程，系统和环境之间能量转换是守恒的,即系统和环境总能量的变化等于零。 热力学第三定律：在热力学0K时，任何纯物质的完整晶体的熵值等于零。 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 4.5.1 吉布斯函数和吉布斯函数变——反应的总驱动力 1. 吉布斯函数的引出 孤立系统：ΔS（孤立） 0 自发 非孤立系统：设想有一巨大的恒温槽 ΔS(系统)+ΔS(环境) 0 自发 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 定温定压过程只做体积功 根据热力学的研究表明 代入上式得 ΔS(系统) +ΔS(环境) 0 自发 自发 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 整理 自发 去分母 TΔS(系统) -ΔH(系统) 0 自发 乘（-1） ΔH(系统) - TΔS(系统) 0 自发 (H2-H1) - T(S2-S1) 0 自发 (H2-TS2) - (H1-TS1) 0 自发 ΔG=ΔH-TΔS 0 自发 G ≡ H - TS 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 令 G = H – TS G 称为吉布斯函数(Gibbs Function) 定温定压只做体积功 ΔG = ΔH – TΔS 称为 Gibbs 公式 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 （1）性质：是状态函数。 （2）物理意义：代表在定温定压过程中，能被用来做的最大有用功。 或：Gibbs函数的减少等于系统对外做的最大有用功。 -ΔG = W 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 （1）定温定压只做体积功时，反应进行的方向： ΔG 0 自发反应, 正反应自发进行； ΔG 0 非自发反应, 但逆反应能自发进行； ΔG = 0 反应处平衡状态。 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 （2）根据 ΔH、ΔS 判断反应进行的方向 ΔG=ΔH – TΔS 0 ΔS0 任何温度下，正向自发进行 ΔH0 ΔG=ΔH – TΔS 0 ΔS0 任何温度下，都非自发 ΔH0 ΔG=ΔH – TΔS 0 ΔS0 高温利于正向自发进行 ΔH0 ΔG=ΔH – TΔS 0 ΔS0 低温利于正向自发进行 ΔH0 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 忽略温度、压力对 的影响， 则 当 反应方向转变温度的估算： 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 定义：指定温度(298K)和标准态下，由参考态单质生成1mol物质B时反应的标准摩尔生成 Gibbs 函数称为该物质B的标准摩尔生成Gibbs函数。 表示: Δf Gm（B，相态，T） 规定: Δf Gm(参考态单质，T) = 0 1. (B,相态,T) 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 方法1：标准摩尔生成 Gibbs 函数 (1) 标准态，298.15KΔrGm 的计算 2. 计算 计算 Δr Gm = ∑νBΔf Gm (B，相态，298.15K) 第四章 化学平衡 熵及Gibbs函数 方法2：Gibbs公式 ΔrGm=ΔrHm – TΔr Sm