第三章 导电高分子材料精要.pptVIP

第三章 导电高分子材料(4学时) 二、聚合物的导电类型 2000年诺贝尔化学奖得主 （3）复合型导电高分子材料的PTC效应 PTC效应产生的主要理论： 掺杂方法： 上述掺杂的目的： 第四节 离子导电型高分子材料 二、固态离子导电机理 (1) 缺陷导电 三、离子导电聚合物的结构特征和性质与离子导电能力之间的关系 2、导电聚合物的性能改进 五、离子导电聚合物的应用 六、离子导电聚合物电导值的测定方法（略） 1、高导电性导电聚合物 目前为止发现的导电高分子仍属于半导体的范畴，而未能到到真正的金属态。 具有低能带能隙的导电高分子是实现“合成金属”的重要途径在1984年Wudl等合成了聚苯并噻吩，其能带能隙只有1eV 。 杂环芳香族高分子的电导率往往高于非杂环芳香族的高分子。聚合物链的取向程度的提高也会大大的提高其取向方向的电导率。1987年，Basescu等合成了高取向度的聚乙炔，用碘掺杂后其电导率高达2*105S/cm，是目前所知道的电导率最高的导电聚合物之一 。 2、高强度导电高分子 通常化学合成的高分子常表现为没有任何力学强度的粉末。例外：通过Shirakawa途径可以得到高性能的聚乙炔薄膜。 得到高性能导电高分子膜材料最有效和直接的方法是电化学沉积法。 低的聚合温度、强极性分子介质以及电化学惰性的电极材料有利于生成堆积紧密，性能良好的芳香导电高分子材料。 清华大学的石高全等用纯的二氟化硼乙醇溶液做电解质，不锈钢片做电极在一定的电压下获得了力学强度超过铝的聚噻吩膜和高强度聚苯膜，在这一体系中还能获得厚度为400到500um的高强度导电聚合物板，它的抗张强度大大超过了一般的通用塑料。 3、可溶性导电高分子 它可以更好地用于研究分子结构与导电性能之间的关系。 可以很好地解决导电聚合物的加工成型问题。 可溶性导电高分子可以由相应的溶液直接加工成膜或者纺成纤维。 研制可溶性高分子的一个重要技术是在导电高分子链中加入柔软的长链，这一技术可以应用于几乎所有的高分子单体。 4、分子导电 高分子的导电是在一个分子链上实现的。 适当地控制分子链的结构，或者改变它的局部环境，一个分子的各个区域可能具有不同的导电行为。 有可能制成“分子导线”、“分子电路”和“分子器件” 3、聚合物其他因素的影响 分子量、分子聚合程度、温度与压力等。一般固态电解质的作用温度应高于该聚合物玻璃化转变温度100℃为宜。 四、离子导电聚合物的制备 按照聚合物的化学结构分类，离子导电聚合物主要有以下三类：聚醚、聚酯和聚亚胺。它们的结构、名称与作用基团等见书中表3-5。 1、离子导电聚合物的合成方法 聚醚型离子导电聚合物，主要以环氧乙烷和环氧丙烷为原料制备（开环聚合反应）： 聚磷嗪型离子导电聚合物的制备： （1）采用共聚方法降低材料的玻璃化转变温度和结晶性能 （2）采用交联方法降低材料的结晶性 （3）采用共混方法提高导电性能 （4）采用增塑方法降低材料的玻璃化转变温度与结晶性 高分子固体电解质应具备的性能： （1）良好的导电性能 （2）在使用温度下应有良好的机械强度 （3）应有良好的化学稳定性，在固态电池中应不与锂和氧化性阳极等发生反应 （4）有良好的可加工性，特别是容易加工成薄膜使用。 1、在全固态和全塑电池中的应用 全固态电池：指电极、电解质等全部部件均由固体材料制成的电池。 全塑电池：指其全部主要构件都由高分子材料组成，是高性能电池的发展方向。 2、在高性能电解电容器中的应用 3、在化学敏感器研究方面的应用 4、在新型电显示器件方面的应用 目前聚合物电解质已经在电致变色智能窗、聚合物电致发光电池等场合获得应用。 离子导电聚合物作为固态电解质构成的电化学装置有下列优点： ①容易加工成型，力学性能好，坚固耐用 ②防腐、防溅、对其他器件无腐蚀之优 ③电解质无挥发性，构成的器件使用寿命长 ④容易制成结构常数大，因而能量密度高的电化学器件 缺点： ① 在固体电解质中几乎没有对流作用，因此物质传导作用很差，不适用于电解和电化学合成等需要传质的电化学装置。 ②如何解决固体电解质与电极良好接触问题比液态电解质困难得多 ③常温离子导电能力低，并要求在较高的使用温度下使用。 第五节 氧化还原型导电聚合物简介（自学） 导电高分子材料的最新研究进展和发展趋势 高导电性导电聚合物 高强度导电高分子 可溶性导电高分子 分子导电 自掺杂或不掺杂导电聚合物、复合型聚合物、光电磁多功能聚合物等 图3-2 分子共轭体系中能级分裂示意图 二、电子导电聚合物的性质 1、掺杂过程、掺杂剂及掺杂量与电导率之间的关系 掺杂概念： 无机半导体中的掺杂概念：指在纯净的无机半导体材