植物次生代谢产物的主要类群-A萜类、甾类.ppt

Chapter 2植物次生代谢产物的主要类群 2 植物次生代谢产物的主要类群 植物次生代谢产物的种类非常繁多：酚类、醌类、黄酮类、香豆素、木质素、环氧化物、生物碱、喹啉、糖苷、吲哚、大环内脂、萘、核苷、吩嗪、吡嗪、吡咯、萜类、甾类、皂甙、多肽类、多烯类、多炔类、有机酸、毒素和色素等 已知的次生代谢产物在十五万种以上，而且每年至少有4000个新的产物被报道 2 植物次生代谢产物的主要类群 次生代谢产物的化学结构差异很大，通常归为萜类化合物、酚类化合物、含氮化合物三大类 除以上三大类外，植物还产生多炔类、有机酸等次生代谢物质 多炔是植物体内发现的天然炔类，主要分布于菊科及伞形科植物，现已发现1000种左右 有机酸广泛分布于植物各部位，一些有机酸如茉莉酸在植物信号传递中起重要作用 根据生理作用也可将次生代谢产物分为抗生素（植保素）、生长刺激素、维生素、色素、生物碱与毒素等不同类型 萜类化合物（terpenoids） 萜类或类萜在植物界中广泛存在，由异戊二烯组成，有链状的，也有环状的，一般不溶于水 萜类种类依异戊二烯数目而定，有单萜、倍半萜、双萜、三萜、四萜和多萜之分 酚类化合物（phenol） 酚类是芳香族环上的氢原子被羟基或功能衍生物取代后生成的化合物，种类繁多。有些只溶于有机 溶剂，有些是水溶性羧酸和糖苷，有些是不溶的大分子多聚体 功能上，有决定花、果颜色的花色素和橙皮素，有构成次生壁重要组成的木质素，也有作为药物的芸香苷（路丁）、肉桂酸和肉桂醇等 含氮化合物（nitrogen-containing） 植物次生代谢产物中有许多是含氮的，大多数含氮产物是从普通的氨基酸合成的 生物碱、含氰苷、芥子油苷、非蛋白氨基酸等 含氮化合物多具有防御功能 2 植物次生代谢产物的主要类群 2.1 萜类 (terpene) 2.2 甾体类 (steroid) 2.3 苯丙烷类 (phenylpropanoid) 2.4 醌类 (quinonoid) 2.5 黄酮类 (flavonoid) 2.6 鞣质 (tannin) 2.7 生物碱 (alkaloid) 2.8 氰苷cyanogenic glycoside、 芥子油苷glucosinolate、 非蛋白氨基酸nonprotein amino acid 2.1 萜类 terpene 萜类或类萜在植物界中广泛存在，由异戊二烯组成，有链状的，也有环状的，一般不溶于水 萜类种类依异戊二烯数目而定，有单萜、倍半萜、双萜、三萜、四萜和多萜之分 在植物细胞中，低分子量的萜是挥发油，分子量增高就成为树脂、胡萝卜素等较复杂的化合物，更大分子量的萜则形成橡胶等高分子化合物 许多单萜及其衍生物对昆虫有毒 挥发油能使植物引诱昆虫传粉，或防止动物侵袭 许多双萜对食草动物有毒，如佛波醇类型的双萜是典型的肿瘤促进物，但紫杉醇却是强抗癌药物 橡胶对植物有保护作用，如封闭伤口和防御食草动物取食 萜类的生物合成 萜类的生物合成有两条途径：甲羟戊酸途径和丙酮酸/磷酸甘油醛途径，前者研究得比较清楚，后者仍有些未明 两条途径都是经过异戊烯基焦磷酸（IPP）进一步合成各种萜类化合物 2.1.1 单萜（monoterpene） 单萜广泛存在于高等植物中，多分布于樟科、松科、伞形科、姜科、芸香科、桃金娘科、唇形科、菊科的植物中 单萜（含10个C原子）常温下一般是挥发性液体，沸点140～200℃。有的单萜与糖结合成苷，则不具有挥发性 单萜依据碳架可分为链状、单环、双环和三环4个大类 2.1.1.1 链状单萜 月桂烯（杨梅烯，myrcene）广泛存在于植物界，杨梅叶、松节油、黄柏果油、桂油、柠檬草油、啤酒花油和芫荽油等挥发油中含有 芳樟醇（linalool），(-)-(R)-芳樟醇存在于香紫苏油、香柠檬油、芳樟油中， (+)-(S)-芳樟醇存在于芫荽油、桔油及素馨花挥发油中 2.1.1.1 链状单萜 橙花醇（nerol）的反式异构体称香叶醇（geraniol），均有玫瑰香气。橙花醇的香气更为柔和，常用于香水配方 柠檬醛（citral），柠檬醛通常为混合物，反式的习称香叶醛（geranial），顺式的称橙花醛（neral）。柠檬醛以橙花醛为主，具有柠檬香气 2.1.1.2 单环单萜 柠檬烯（limonene），(+)-柠檬烯在芸香科桔属植物果皮的挥发油中约含90%，(-)-柠檬烯存在于薄荷、土荆芥、缬草的挥发油中 萜品醇（terpineol），也称松油醇，存在于樟脑油、八角茴香油及橙花油中，用于香料配制 2.1.1.2 单环单萜 薄荷醇 (menthol)，又称薄荷脑。由于有3个不对称碳原子，应有4对不同的立体异构体。天然薄荷油只含有(-)-薄荷醇和(+)-新薄荷醇2种