双原子分子转动光谱解读.pptVIP

(b)跃迁低态J的布居数(population) NJ 根据Boltzmann分配率, 有 从前图可见 CO 的转动态中, 在 Jmax=7 时布居数最大. 而在实际光谱图中, 强度最大峰出现在 Jmax=8, 与估计值很接近. 离心畸变效应(Centrifugal distortion) 若键长 R 有微小的变化, 令 (利用 ) 非刚性转子 则体系的振动-转动Hamiltonian为: 故修正后的转动能级为: 谱项值为: ( D为离心畸变常数) 跃迁频率为(考虑离心畸变后）： 两个相邻跃迁频率的差为: （随J的增加而减小） 原子核自旋对光谱的影响 核自旋在 z 轴的投影 MI＝-I, -I +1, …, I-1, I 核自旋角动量为 核自旋量子数可以是 0，半整数，和整数。 原子核由质子和中子组成，而质子和中子的自旋量子数都是1/2. 与电子类似，原子核也有自旋。核自旋角动量量子数用 I 表示。 分子总的波函数可表示为 （分别是电子，振动，转动，和核自旋波函数） 这里只关心转动和核自旋波函数的对称性质。 从而 对核交换必须是反对称的。 对同核双原子分子(如H2), 或者有对称中心