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SUMMARY 空位可通过与其邻居交换位置而移动，这对于原子在固态(特别是在较高温度、原子的能动性较大时)的扩散是重要的。 空位的存在使其周围原子间的作用力失去平衡，向空位偏移，并在空位周围形成了拉应力场，引起了点阵畸变。点阵畸变使晶体的内能升高，但同时也使晶体结构的混乱程度增加，即熵值增大。 一定数量的空位可以使晶体处于平衡状态，因此这是热力学平衡缺陷，这个特点正是点缺陷与其它缺陷的重大区别。 由热力学的亥姆霍兹自由能公式F=U-TS，一定数量的空位可能会使晶体的自由能降低，于是在0K以上的任何温度，都有一个对应于自由能最小的空位浓度，又称作空位的平衡浓度。 空位的平衡浓度 空位的平衡浓度 空位的平衡浓度与温度和形成能之间成指数关系。 可以通过测定某些物理性能的变化得出空位浓度： 分别为长度和点阵常数的变化 空位的产生主要靠原子跳到界面或位错等缺陷处，因此这些缺陷是产生空位的源泉。 在晶体中引入更多空位的方法还有塑性变形、从较高温度快冷到较低温度以截留空位、高能粒子(如中子)的轰击。 空位对金属的性能和许多与扩散有关的过程起重要的作用。 5.9 线缺陷(位错) 晶体中的线缺陷又称一维缺陷，在一个方向上的尺寸很大，另外两个方向上的尺寸很小。 线缺陷的具体形式就是各种类型的位错。 位错对晶体生长、塑性变形和断裂、强度和塑性、扩散和相变以及许多其它物理、化学性质都有重要的影响。 1.刃型位错 根据几何结构的不同，位错分为刃型位错和螺型位错. 多余半原子面 点阵畸变 点阵严重畸变区称为位错的核心。 正刃型位错 负刃型位错 * * 第五章 晶体生长与晶体缺陷 第二篇 相变与相图 主要内容 液体的性质和结构 凝固的热力学条件 形核过程 晶体的长大 铸锭的组织 单晶体的凝固 玻璃态与金属玻璃 点缺陷 线缺陷(位错) 面缺陷(界面) defects introduction and manipulation 晶体是如何长大形成的？ 金属最初加工常是熔炼后使其凝固为铸锭。 其组织及性能与凝固过程有关。 实际晶体中存在各种缺陷，对许多物理、化学性能有重要影响。 第五章 晶体生长与晶体缺陷 食盐(NaCl) Composition Bonding Crystal structure Thermalmechanical processing Microstructure 性能 锇 凝固过程： 晶体形核长大 凝固的热力学条件 均匀形核:?热力学和动力学条件 非均匀形核过程 晶体的长大：均匀和非均匀长大机制 枝晶成长 铸锭组织 单晶体以及金属玻璃（非晶态合金） 晶体缺陷 点缺陷：Frenkel和Schottky缺陷 线缺陷：刃型、螺型和混合型位错 面缺陷：晶界和相界 5.1 液体的性质和结构——金属 金属熔化时性质的变化要比蒸发时小得多， 液态金属的性质很接近固态时的性质。 金属液体和固体特性的比较 固 气 液 凝固 熔化 汽化 凝结 凝固 升华 低于固态Ge与Si液态密度反而高于固态 高于液态(Ga和Bi例外) 密度 存在短程有序原子团，但相邻液体结构在局部与固态相近(XRD), 配为数比固态约少10% 一般晶体 长程有序 结构 比较致密，不如固体规则 致密而规则 原子排列 液体 固体 液体中原子团簇（atom?cluster） 按热力学，一定温度下原子团簇的相对数目为： n为单位体积原子数； ni为单位体积含i?个原子的原子团簇数目； △G为原子团簇与相同数目的单个原子的自由能差。 接近Tm，1?cm3液体内，1个原子团簇含原子数小于数百个。 (1)固、液相的摩尔自由能差，在Tm为零，＜Tm为负，＞Tm为正； (2)?固与液相间的界面能，永远为正值。 V?为原子团簇的体积；A?为表面积；△GV为固、液相的摩尔自由能差；VS为固相的摩尔体积,σ为单位面积界面能。 凝固是晶体相变的一种。 决定相变发生的两个条件: ①热力学条件（相变能否发生）； ②动力学条件（相变速率能否足够快）。 在恒压下，热力学可知： G?为Gibbs?自由能；T?为热力学温度；p?为压力；S?为熵。 5.2 凝固的热力学条件 GSGL S稳定 GLGS L稳定 理论凝固温度 S≥0，T↑ S↑ G↓ Tm Tn 纯金属冷却曲线 TTm 保持亚稳态不凝固 过冷度 只有引起系统自由能降低的过程才能自发地进行（热力学第二定律），液相才有可能进行凝固。 △T愈大, GS与GL差愈大, 凝固倾向就愈大。 GS-GL是系统凝固的热力学驱动力。 过冷是凝固的热力学条件。 温度T?时，ΔGV=GS-GL=HS-TSS-HL-TSL= ΔH -TΔS T=TM时，ΔGV=0，ΔS= ΔH/TM T??TM，若T变化不大，近似认为凝固时△H与△S均与温