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绪论:
标志性的事件:
塑料的(1)19世纪中叶第一种工业化的塑料----赛璐珞”(1869)(最早被应用的塑料)
(2)雷奥.比克兰德合成酚醛树脂(PF)也是第一个工业化生产的合成树脂(第一种人工合成树脂)
(3)1920年,Staudinger首先提出了高分子的概念
(4)Zieglar-Natta催化剂合成出了低压高密度聚乙烯(HDPE, 1953~1955)和聚丙烯(PP)
橡胶的(1)1823年,苏格兰化学家马金托什,像印第安人一样把白色浓稠的橡胶液体涂抹在布上,制成防雨布,并缝制了“马金托什”防水斗蓬,这是世界上最早的雨衣,也是橡胶工业的起点
(2)1826年,英国人汉考克发明了双辊开炼机,用此设备可以将各种助剂混入橡胶中,1839年,美国化学家固特异尔偶然中发明了橡胶的硫化,解决了橡胶遇热变软发粘的缺点,制造出了世界第一双橡胶防水鞋,这两项发明使橡胶的应用得到了突破性的进展,奠定了现代橡胶加工业的基础(是什么发现导致了近现代意义橡胶工业的诞生?)
橡胶是继石油、铁矿和有色金属之后的第四大战略资源
概念:
塑料: 以合成(或天然)树脂为基础,再加入塑料助剂(填料,增塑剂,稳定剂,润滑剂,交联剂及其他添加剂),在一定的温度和压力下,经过模塑而成型的产物。
树脂:树脂通常是指受热后有软化或熔融范围,软化时在外力作用下有流动倾向,常温下是固态、半固态,有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲,可以作为塑料制品加工原料的任何聚合物都称为树脂。
通用塑料:产量大、用途广、价格低、性能一般,主要用于非结构材料,如:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)。
工程塑料:具有较高的力学性能,能够经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环境条件,并在此条件下长时间使用,可作为结构材料。
热塑性塑料:受热熔融、可进行各种成型加工,冷却时硬化。再受热又可熔融、加工。具有多次重复加工性。
热固性塑料:受热熔化,成型的同时发生固化发应,形成高分子立体网状结构,再受热不熔融,也不在溶剂中溶解。
橡胶:是一类线型柔性高分子聚合物。其分子链柔顺性好,在外力作用下可产生较大的变形,除去外力后能迅速恢复原状。
天然橡胶:它是从自然界的植物中采集出来的一种高弹性材料。
合成橡胶:是各种单体经聚合反应合成的高分子材料
通用合成橡胶:用以代替天然橡胶来制造轮胎及其他常用橡胶制品的合成橡胶,如,丁苯橡胶,顺丁橡胶,丁基橡胶。
特种合成橡胶:凡具有特殊性能,专门用于各种耐寒,耐热,耐油,耐臭氧等特种橡胶制品的橡胶。如:聚氨酯橡胶,丁腈橡胶,硅橡胶。
热固性橡胶-化学交联后,不熔融也不能溶解在溶剂中,不能反复加工和成型。
热塑性弹性体:在常温下能显示橡胶弹性,高温下能塑化成型的一类弹性体材料
第二章
热塑性树脂 PE PP PVC PS
PE(软而韧)
一、PE的结构特征: 分子链非常柔顺, 结构单元对称、规整,故PE非常容易结晶、而且结晶度很高,聚乙烯的强度主要是其结晶结构提供的
二、PE的性质
1. 基本性质:无臭、无味、无毒;乳白色蜡状固体,半透明或不透明;透水率低但透气性大;易燃,是最易燃的塑料之一。
2.力学性能一般:(1)拉伸强度比较低(2)硬度不高(3)抗蠕变性差(4)抗冲击性能较好。
(因为分子间作用力低) 分子量提高,PE各项力学性能均提高
3.环境应力开裂 (HDPE LDPE LLDPE结晶对耐环境应力开裂不利) PE特有的现象。
4. 热性能 :PE耐热性低 耐寒性好 导热性高
5. 耐化学药品性优异:良好的化学稳定性;较好的耐溶剂性;低表面能,黏附性低。
6. 电性能:优异的电绝缘性 ,可做高频、高压绝缘材料。
三、分子量升高MFI下降(熔体流动指数),分子量相同,支化度上升,MFI 上升
分子量对结晶的影响:HDPE:提高分子量对结晶度几乎没有影响。
LDPE:提高分子量会导致结晶度略有提高。
因为分子量提高会增大分子间的缠结从而提高分子间的相互作用。
四、总结LDPE,HDPE,LLDPE结构性能区别:
LDPE:存在大量的长支链和短支链。(自由基聚合)
HDPE:只有少量的短支链 (配位聚合)
LLDPE:短支链数目与LDPE相当,但没有长支链。
由于支链的存在及支化程度的不同,导致性能上的差异
支化度对结晶的影响:支化度减小链规整性提高、结晶度提高、密度提高、熔点提高
结晶度/密度越大,LDPE LLDPE HDPE,硬度,拉伸强度,抗蠕变性,耐热性,耐溶剂性越好,但韧性,断裂伸长率,膨胀系数,抗冲击强度降低
总结LDPE、HDPE和LLDPE、UHMWPE结构性能区别。
LDPE(低密度)
自由基聚合 HDPE(高密度)
配位聚
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