2011-12-22第2章 热力学第二定律used.pptVIP

物理化学电子教案——第二章 §2.2 热力学第二定律 3 热力学第二定律 4 第二定律的几点含义： 1） 不可逆性——不可逆过程 含义：2）任一不可逆过程---等价于能量品位的降低。 1.卡诺循环 1.卡诺循环 1 卡诺循环 (Carnot Cycle) 1.卡诺循环 2 Carnot定理 §2.4 Clausius 不等式和可逆性判据 3 任意循环热温商 4 任意可逆过程的热温商 5 任意不可逆过程的热温商 §2.5 熵与熵增原理 熵的一般性质 以熵表示的克劳修斯不等式和不可逆程度 2 熵增原理 熵增原理 3 熵的本质------Boltzmann公式 过渡：几个热力学函数之间关系的图示式 1 Helmholtz、Gibbs自由能的定义 §2.7 热力学基本方程 几个热力学函数之间关系的图示式 四个基本方程式 四个基本方程式 四个基本方程式 四个基本方程式 四个基本方程式 3 从基本方程式导出的关系式 Ⅱ. 各类过程中热力学函数的变化 (1) 恒温过程 (2) 绝热过程 §2.9 Joule-Thomson效应 转变温度（inversion temperature) 等（恒）焓线（isenthalpic curve) 等（恒）焓线（isenthalpic curve) 转变曲线（inversion curve) 转变曲线（inversion curve) 2.11 热力学第三定律 本章知识点小结 Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞或小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压力差。 下图是终态，左边气体被压缩通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为： 上图是始态，左边气体的状态为： 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 节流过程 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 节流过程 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为系统，系统得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q = 0 ，所以： 气体通过小孔膨胀，气体对环境作功为： 节流过程的 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程 移项 节流过程的 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 ③当 时的温度称为转变温度或转变点，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 ①在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 ②但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。 若要降低温度，可调节操作温度使其 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。 如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 实验1，左方气体为 ，经节流过程后终态为 ，在T-p图上标出1、2两点。 实验2，左方气体仍为 ，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为 ，这就是T-p图上的点3。 气体的等焓线 显然： 在点3右侧 在点3处 。 在线上任意一点的切线 ，就是该温度压力下的 值。 在点3左侧 气体的等焓线 在虚线以左， ，是致冷区，在这个区内，可以把气体液化； 虚线以右， ，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。 选择不同的起始状态 ，可作若干条等焓线。 将各条等焓