等离子电感耦合—原子发射光谱(ICP-AES)方法测定土壤中若干元素资料.docVIP

实验二、等离子电感耦合—原子发射光谱（ICP－AES）方法测定土壤中若干元素 实验目的 1、了解ICP光谱仪的使用方法。 2、了解ICP－AES方法的基本原理及实验影响因素 实验原理 电感耦合等离子发射光谱(ICP)定量分析依据与经典的原子发射光谱法相同。即待测元素的浓度与其发射的特征谱线强度关系符合赛柏－罗马金公式：I=acb或lgI=blgc＋lga 式中I为谱线强度；c为待测元素浓度；a为与蒸发解离等有关的常数；b为与自吸有关的系数。当试液浓度较小时，b≈1，又实验条件固定时a为常数。∴lgI=lgc＋K。ICP炬是继火花、电弧之后又一种新的激发光源，它是一个火焰形状的放电体光源（炬中心形成温度为67000°K）。常规工作方式为溶液样品雾化后，送入ICP炬中激发，产生发射光谱被检测。IRIS等离子体光谱仪采用中阶梯光谱光学系统和独特的（CID）固体检测器来提供完整的和全波长覆盖的分析谱图。ICP光源主要优点是：(1)检出限低：许多元素可达到1(g/L。(2)耗样少：3～5mL。(3)精密度好，相对标准偏差0.5%～3%。(4)准确度通常相对误差小于10%。（5）线性范围宽：可达到4～6个数量级。（6）可多元素同时分析等。 Units mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg 1#Arg 1624 11070 413.5 3.195 22.60 121.0 363.7 3.数据分析 3.1 这次的土壤是生活园区的花园中取的，所以，可能养分比较多，比如说 钾(K) 的含量。 3.2 镉(Cd)、铬(Cr)、铜(Cu) 等都是重金属元素，可以对比《中华人民共和国土地环境质量标准》 标准如下： 土地环境质量标准值 单位：mg/kg GB 15618-1995 一级 二级 三级 自然背景 6.5 6.5-7.5 7.5 6.5 镉 ≤ 0.20 0.30 0.60 1.0 铜 农田等 ≤ 35 50 100 100 400 果园 ≤ — 150 200 200 400 铬 水田 ≤ 90 250 300 350 400 旱地 ≤ 90 150 200 250 300 对比我们的所测定的元素满足的标准： 重金属元素测定结果 单位：mg/kg 镉(Cd) 铬(Cr) 铜(Cu) 测定结果 3.195 22.60 121.0 范围 0.6 90 200 满足标准 超过三级标准 一级标准 二级标准 从测定的结果看，除了 镉(Cd) 含量太多以外，其他两种重金属元素的含量不算高，铬(Cr) 满足一级标准，而 铜(Cu) 满足二级标准，土壤的质量还是不错。 思考题 ICP光源具有哪些优点，阐明产生这些优点的原因。 答： (1) 检出能力强。 电弧或火花的检出限大多数为ppm级，而ICP可达ppb或ppt级。对某些难激发元素来讲，要超过火焰原子吸收法及原子荧光法。因此它是高纯样品中痕量元素分析的有力工具之一。下表是几种原子光谱法检出限的比较。 几种原子光谱法检出限的比较 原因： 第一，标准分析区有足够高的激发温度(6000—7000K)； 第二，样品从中心通道进入分析区，不与空气中的氧接触，氩的ICP的通道内是无氧环境，能阻止亲氧元素生成双原子氧化物分子，而使之充分原子化； 第三，样品在通道内滞留时间较长，达毫秒级，在火焰光源中只滞留几十微秒。因此试样的微粒可以得到充分的蒸发、解离和激发； 第四，是亚稳态氩参与激发过程，提供激发能量，对离子线更为有利。 (2) 精密度好。 在ICP光源中，样品气溶胶进入炬焰的速率是由雾化进样系统精密控制的，是个稳态过程，原子化和激发的过程也不随时间变化。因此，ICP光源的精密度大大超过经典发射光谱及原子吸收法，RSD≤1%。此外，在实际分析中有时可不必选用内标也可得满意的结果。 （3）基体和第三元素的影响小，准确度高。 在电弧、火花等经典光源中，基体和第三元素的组成对分析有显著的影响。为了获得可靠的分析结果，必须备有组成被分析样品一致的标准样品，以补偿基体和第三元素的影响，来控制工作曲线的移动，这是一般发射光谱的严重缺点。ICP光源的基体和第三元素的影响轻微。其原因一是如前所述，ICP放电条件受组成的影响很小，二是亚稳态氩原子起着光谱缓冲剂的作用，激发条件保持稳定，具有抗低电离电位元素干扰的能力，化学干扰少。有可能只用一套标样来分析某一类基体成分有所变化的样品，例如合金钢的分析。 （4）线性范围大。 由于分析区受高温区的包围，因此自吸现象很轻微，动态范围(即工作曲线的线性范围)可达4-5个数量级。与光电直读的仪器相