化工热力学7.1~7.3.pptVIP

7 相平衡 相率及相平衡计算 7.3 VLE的计算 2）低压下VLE的计算 所以对于完全理想体系，只要知道系统的温度和压力就可以利用上述公式计算出汽液平衡数据x和y。 因为， ②汽液平衡比Ki和相对挥发度αij 汽液平衡比: 在汽液平衡中，组分i在汽相中的摩尔分数与液相中的摩尔分数的比值.对完全理想体系 7.3 VLE的计算 2）低压下VLE的计算 相对挥发度： 两组分汽液平衡比的比值，对二元体系 对完全理想体系 这说明了完全理想体系当温度一定时，对应的挥发度就一定，是一个常数，只有当温度发生变化时，相对挥发度才发生相对变化。 7.3 VLE的计算 2）低压下VLE的计算 ⑵化学体系 对于低压高温的体系，当组成体系的各组分的分子结构差异较大时，汽相可以看作是理想气体，但其液相由于分子间作用力差异较大，因而不能看作理想溶液。对于这类体系，称为化学体系。 7.3 VLE的计算 2）低压下VLE的计算 ①计算式 VLE的基本计算式为 因为低压、高温 所以式可写为 对于二元溶液 对于多元体系 7.3 VLE的计算 2）低压下VLE的计算 ②相对挥发度 亦即化学体系与完全理想体系的相对挥发度不同 ，完全理想体系的相对挥发度仅是温度的函数，与压力和组成无关，而化学体系受T、P和组成的影响。 7.3 VLE的计算 2）低压下VLE的计算 完全理想体系 化学体系 ③y与x间的关系 （2）等压逆向凝聚现象 等压逆向凝聚现象 正常情况下，恒压下温度升高L→V，温度降低V→L，但在MPCm区域，恒压下，温度升高，会出现V→L变化，这种现象就称为等压逆向凝聚现象。 7.2 互溶体系VLE相图 1）二元体系的P-T图 ⑵逆向凝聚现象 出现逆向凝聚现象，主要是由于混合物临界点不一定是两相共存的最高温度和最高压力这一特点而造成的。临界点若处在两种最高点之间，则有两种逆向凝聚现象；若处在一个最高点处，则有一种逆向凝聚现象。 7.2 互溶体系VLE相图 1）二元体系的P-T图 ⑵逆向凝聚现象 意义: 逆向凝聚现象在石油工业上有很大用途。石油工业从某些深气井中开采石油时，地下压力很高，油喷时间长，压力发生变化，油气出来的多，液油出来的少，油井温度变化不大，因而老井一般采用向井中注水，使其处于逆向凝聚区，提高油产量。 7.2 互溶体系VLE相图 1）二元体系的P-T图 7.2 互溶体系VLE相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图 在化工生产中，经常遇到低压下的蒸馏分离，低压下的汽相一般接近于理想气体的性质，而液相则由于分子大小的差异及各组分间作用力的不同确定了液相与理想溶液的偏差，对理想溶液（或拉乌尔定律）产生偏差的情况有四种： 7.2 互溶体系VLE相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图 ⑴ 一般正偏差体系（如甲醇-水体系）当恒温时的P-x曲线高于拉乌尔定律P-x直线，叫做正偏差， ⑵ 一般负偏差体系（氯仿-苯体系）当恒温时的P-x曲线低于拉乌尔定律P-x直线，叫做负偏差， 7.2 互溶体系VLE相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图 ⑶最高正偏差体系（乙醇-苯体系）在恒温时，当正偏差较小时，在整个温度范围内不会出现总压高于轻组分同温下纯态时的蒸汽压，但是当正偏差较大时，在P-x曲线上就可能出现极大值，在这一点称为共沸点。 由于在这一点压力最大，温度最低，所以称最大压力（最低温度）共沸点。对于这种体系，用一般精馏法是不能将其分离开的，必须采用特殊分离法。 7.2 互溶体系VLE相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图 ⑷最大负偏差体系（氯仿-丙酮体系） 有最小压力（最高温度）共沸点， 同最大压力共沸点体系一样，最小压力共沸点体系也不能用一般分离法将其分离，也要采用特殊的分离方法。 7.2 互溶体系VLE相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图 对于互溶体系VLE相图大致有两种情况， 具有正偏差体系， 具有负偏差体系。 当偏差较大时，就会形成共沸物，共沸体系的分离需要特殊的分离方法。 7.2 互溶体系VLE相图 2）低压下互溶体系的汽液平衡相图