化工热力学第三版课件.pptVIP

聊城大学 化学化工学院 化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第一节 第二章 流体的PVT关系：状态方程式 流体 液体 气体 蒸汽 可凝性气体 （汽体） 热力学最基本性质有两大类 P,V,T,X H,S,U,A,G,Cp 易测 难测 怎么办??? 用容易获得的物性数据 (P,V,T,X)来推算较难获得 的物性数据(H,S,U,A,G) 但存在问题： (1)有限的P-V-T数据，无法全面了解流体的P-V-T行为； (2)离散的P-V-T数据，不便于求导和积分，无法求得 H,S,U,A,G等热力学数据。 如何解决？？ 如何解决？？ 只有建立能反映流体P-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程 Equation of State (EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其他物性数据不可缺少的模型。 流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 EOS+Cpig 所有的热力学性质。 研究流体 PVT 关系的意义： （1） 可以根据压力和温度求得流体的比容和密度； 对 i. g. （2） 可利用 PVT 关系计算不能直接从实验测得的热力学性质 对 i. g. § 2-1 纯物质的P、V、T行为 P、V、T 行为 用图表示 图示法 P—T 图 P—V 图 用状态方程表示 纯物质的P-V-T相图 P-V-T相图的投影图 压力 温度 2 1 3 临界点 三相点 图 2-1 纯物质的P-T图 (1) 1. P-T 图 Gibbs 相律：F=C-P+n 纯流体 F=3-P 三相点是物质自身的特性，不能加以改变， 表1 部分物质三相点的温度和压力 物质 He H2 O2 N2 NH3 CO2 H2O T/K 2.17 13.84 54.36 63.18 195.4 216.55 273.16 P/KPa 5.1 7.1 0.2 12.6 6.2 516.8 0.611 冰点是在大气压力下,水的气、液、固三相共存 冰点温度为 大气压力为 时 外压增大，水的冰点随之减小 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62 Pa。 温度 蒸发 冷凝 液 汽 压力 2 1 3 熔融 凝固 固 液 图 2-1 纯物质的P-T图 (2) 升华 凝华 气 固 两相平衡线上： F=1 压力 温度 2 1 3 固相区 液相区 蒸汽区 压缩流体区 （SCF） 图 2-1 纯物质的P-T图 (3) 气体区 Super Critical Fluid 临界温度下气体液化所需的最小压力 气体液化所允许的最高温度 （无论如何加压也不液化） (可通过加压或降温液化) 单相区内： F=2 在临界点之上的物态称为超临界流体 超临界流体的性质： 超临界流体由于液体与气体分界消失，是提高压力也不液化的非凝聚性气体，兼具液体与气体性质。 仍是一种气体，但又不同于一般气体，是一种稠密气态。 密度比一般气体要大两个数量级，与液体相近。 粘度比液体小，但扩散速度比液体快两个数量级，有较好的流动性和传递性。 介电常数大，有利于溶解一些极性高的物质。 很强的溶解能力。 超临界流体应用原理： 物质在超临界流体中的溶解度受压力和温度的影响较大。可以利用升温、降压手段（或两者兼用）将超临界流体中所溶解的物质分离析出，达到分离提纯的目的。如： 高压条件下，使超临界流体与物料接触，物料中的有效成分溶于超临界流体中（如萃取）；分离后对溶有溶质的超临界流体降压，溶质析出。 如果有效成分不止一种，可以采取逐级降压，使多种溶质分步析出。 分离过程中没有相变，过程能耗低。 超临界流体的应用： 超临界流体萃取 超临界水氧化技术 超临界流体干燥 超临界流体色谱 超临界流体化学反应 常用的物质及临界点： 二氧化碳：304.3K 7.39MPa 水：647K 22MPa 甲醇：512K 8.1MPa 乙醇：516K 6.38MPa 液相 固相 气相 T / K p/Pa 超临界 流体 临界点 二氧化碳相图示意图 Tc = 304.3 K Pc = 73.9?105Pa 二氧化碳超临界流体的萃取的优点 1. 流体密度大，溶解能力强 2. 流体黏度小，扩散快，可进入各种微孔 3. 毒性低，易分离 4. 无残留，不改变萃取物的香味和口味 5. 操作条件温和（约31?C,73大气压），萃取剂可重复使用，无三废 6. 可用于食品、保健品和药品的萃取与提纯 P-V-T相图的投影图 图 2-2 纯物质的P—V图（1） 饱和液体线 饱和蒸汽线 三相线 固相线 液相线 临界等温线 2. P-V 图 图 2-2