反应工程实验指导书要点详解.doc

实验一 化学反应动力学参数测定 一、实验目的 1．了解与掌握在连续流动搅拌釜式反应器内测定均相液相反应动力学参数的原理和方法。 2．复习巩固溶液标定和溶液配制的操作及计算方法。 二、实验原理 1．乙酸乙酯皂化反应的反应式为 NaOH + CH3COOC2H5—→ CH3COONa + C2H5OH （A） （B） （C） （D） 在稳态条件下，根据流动式全混釜反应器的物料衡算基础式，有 或 ……………………（1） 当 ，且在等体积流量进料时，其反应速度可表示成如下形式： …………………… （2） 或 ……… ………………（3） 由实验测定不同CA下的反应速度（-( A），然后由式（3）可求出该反应的速度常数k和反应级数n。 由乙酸乙酯皂化反应的离子式 Na+ + OHˉ → Na+ + Acˉ 可以看出，在整个反应过程中，Na+ 浓度相同，故Na+ 的电导不变；而同样浓度时OHˉ 的电导远大于Acˉ 的电导，所以溶液的电导变化可以OHˉ 的电导来表示。由于在一定浓度范围内NaOH溶液的电导与NaOH的浓度成正比，故可通过测定溶液的电导变化而反映出溶液中OHˉ 浓度的变化。另外皂化反应是不可逆反应，反应进行完全时NaOH的浓度可视为零，因此溶液的电导与NaOH的浓度有下面的关系（溶液的电导可以用电导率仪来测定）： = (( L 0- L∞) ， CA = (( Lt- L∞） 式中：L0、L∞ — 分别为反应初始和反应完毕时溶液的电导率。 Lt — 空时为τm 时溶液的电导率。 代入（1）、（3）式，则有 …………………………（4） 及 …………………………（5） 所以根据电导率的大小，由式（4）和（5）可直接得到相对应的反应速度、反应速度常数k及反应级数n。 2．若将该反应设定为二级反应，在采用CA 0 = C B 0及等分子流量进料时，式（2）可写成： ………………… … (2)( 代入式(1)可求出 k = ……… (1)( 同样可用电导率表示浓度的大小，式(1)( 可写成： k = ……………………………… (4)( 在不同的空时条件下，由式(4)( 得到的反应速度常数k如是常数时，则表明该反应确实是属于二级反应。 3．改变不同的反应温度，按上述实验原理1或2测定相应的反应速度常数k，再根据阿仑尼乌斯定律： k = ………（6） 或 ln k = lnA - …… (7) 即可得到反应的活化能和频率因子。 三、实验流程和装置 本实验流程如下： 1 — 酯储槽 2 — 碱储槽 3 — 转子流量计 4 — 搅拌釜 5 — 产物储槽 6 — 电动搅拌器 7 — 电导率仪 8 — 计算机数采系统 四、实验步骤 1．打开设备电源开关，然后打开电/L的NaOH溶液(已由实验室配好)。用已知浓度的酸标定该NaOH溶液(准确至0.0001 mol/L)。在酯储槽内根据得到的NaOH溶液的浓度，精确计算配制一定量（实验时由老师给出）相同浓度的乙酸乙酯溶液(即CA0 = CB0 )。 3．L0的测量：用量筒从碱储槽取50mlNaOH溶液，将电导率仪的电极插入该溶液中。然后将“RANGES（量程）”旋钮转到“CAL（校正）”档，通过“CONST（常数）”旋钮使显示数值与所用电极的常数值一致。再将“RANGES（量程）”旋钮转到“20m”档，待显示稳定后直接从电导率仪读取数据，得，则 。读完数据后，关闭电导率仪电源，取出电极并用去离子水清洗，然后将其插入反应釜的溢流管出口处。 4. 从酯储槽取等体积的乙酸乙酯溶液与上面所取的NaOH溶液混合于一个烧杯中，放置12小时以上，用做L∞的测量（在放置过程中应不时进行摇动，以使其充分反应）。 5. 启动计算机，然后进入“电导率测量”程序。打开电导率计算机数采测量系统的电源。 6．将反应釜底部阀门关闭，加入乙酸乙酯溶液和NaOH溶液各300ml，并开动搅拌器进行搅拌，搅拌速度以在不产生气泡的前提下尽可能大一些为宜。然后同时开启分别与碱储槽和酯储槽相连的流量计的阀门，使两种物料以相同流量进入反应釜，并保持流量稳定（流量值实验时由老师给出）。 7．打开电导率仪开关，“RANGES（量程）”旋钮保持在“20m”档。在“电导率测量”程序窗口中，点击开始采集按钮，计算机屏幕开始显示电导率变化曲线。当测得的电导率曲线基本为直线时，从电导率仪读取并记录反应后溶液