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第七章 电化学 用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20A，经过15min后，问：⑴在阴极上能析出多少质量的Cu？⑵在阳极上能析出多少体积的27℃、100kPa下的Cl2(g) ? 解：⑴ 阴极反应：Cu2++2e?=Cu 阳极反应：2Cl?=Cl2+2e?电解反应：Cu2++2Cl?= Cu + Cl2 溶液中通过的电量为： Q=I·t = 20A×15×60s=18000C 由法拉第定律和反应进度知： ⑵ = 2.328dm3 7.3用银电极电解AgNO3水溶液。通电一段时间后，阴极上有0.078g的Ag(s)析出，阳极区溶液质量23.376g，其中含AgNO3 0.236g。已知通电前溶液浓度为1kg水中溶有7.39g的AgNO3。求t(Ag+)和t(NO3?)。 解：方法一： 电解后阳极区溶液质量23.376g，其中含AgNO3 0.236g，设电解前后水量不变，则电解前阳极区AgNO3的量为：=0.1710g 电解过程阳极反应为：Ag = Ag++e?产生的Ag+溶入阳极区。因此迁出阳极区的Ag+的物质的量为： 方法二： 已知25℃时0.02mol/dm3KCl溶液的电导率为0.2768 S/m。一电导池中充以此溶液，在25℃时测知其电阻为453Ω。在同一电导池中盛入同样体积的质量浓度为0.555g/dm3的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。计算：⑴电导池系数；⑵CaCl2溶液的电导率；⑶CaCl2溶液的摩尔电导率。 解： ⑴ ⑵ =0.1194S/m ⑶ 25℃时将电导率为0.141S/m的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入0.1mol/dm3的NH4OH溶液，测得电阻为2030Ω。利用表7.3.2中的数据计算NH4OH的解离度α及解离常数K?。 解：电导池常数为： NH4OH = NH4+ + OH- 初始 c 0 0 平衡 c(1-α) cα cα 现有25℃、0.01mol/kg 的BaCl2水溶液。计算溶液的离子强度I以及BaCl2的平均离子活度因子和平均离子活度。 解： 由德拜-休克尔极限公式：= ?0.1763 = 0.01587mol/kg = 0.01057 7.13 电池 电动势E与温度T的关系为：E/V=0.0694+1.881×10?3T/K ??2.9×10?6(T/K)2。 ⑴ 写出电池反应； ⑵ 计算25℃该反应的、、及电池恒温可逆放电时的； ⑶ 若反应在电池外同样温度下恒压进行，计算系统与环境交换的热。 解：⑴负极-阳极：（氧化反应）：H2(101.325kPa)=2H+(0.1mol/kg)+2e? 正极-阴极：（还原反应）： 电池反应： ⑵ 25℃时该电池电动势E=0.3724V 注意：z的数值一定与电池反应一致。 = 1.517×10?4 V/K = ?63.14kJ/mol = =8.730 kJ/mol ⑶ 25℃时电池 的电动势E=1.015V。已知= ?0.7620V，=0.2222V，电池电动势的温度系数。 ⑴ 写出电池反应； ⑵ 计算反应的； ⑶ 计算电池反应可逆热； ⑷ 求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子。 解：⑴ 阳极反应： 阴极反应： 电池反应： ⑵= 0.2222V – (–0.762V) = 0.9842V ⑶ ⑷ 由能斯特方程： 解得： 由得 写出下列各电池的电池反应。应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势、各电池反应的摩尔吉布斯函数变及标准平衡常数，并指明各电池反应能否自发进行。 (3) 解 （1）阳极反应：H2(100kPa)=2H+(b)+2e? 阴极反应： 电池反应： ∵ ∴ 能自发进行 （2）阳极反应：Zn= Zn2+(b)+2e? 阴极反应： 电池反应：Zn+2AgCl(s)= 2Ag+ZnCl2 (a) ∵ ∴ 能自发进行 （3）阳极反应： 阴极反应： 电池反应： ∵ ∴ 能自发进行 计算25℃时下列电池的电动势。 解：阳极反应：Cu= Cu2+(b1=0.01mol/kg)+2e? 阴极反应：Cu2+(b2=0.1mol/kg)+2e?= Cu 电池反应：Cu2+(b2=0.1mol/kg)→Cu2+(b1=0.01mol/kg) 7.18 电池 在25℃时电动势为1.4881V，试计算HCl的平均离子活度因子。 解：阳极反应： 阴极反应： 电池反应： 由能斯特方程 解得： 浓差电池 其中，；，。已知在两液体接界处。 (1) 写出电池反应； (2) 计算25℃时液体接界电势E(液界)及电池电动势E。 解：(1) 阳极反应： 阴极