煤化工分析3煤中硫的测定_工业分析.pptVIP

§5.2煤中硫的测定 上课时间：2011.11.15 11.17 课 时：4 上课班级：10高分析班 教学目的：1.了解煤中硫的测定的实验原理，了解硫的测定意义。 2.学习煤中硫的测定方法、步骤、条件控制、计算方法 §5.3 煤中硫的测定 煤中的硫根据其存在的形态分类： 有机硫 无机硫 单质硫 硫是煤中的有害元素之一 燃料用煤中的硫在煤燃烧过程中形成SO2。SO2不仅腐蚀金属设备，而且还会造成空气污染。炼焦用煤中的硫直接影响钢铁质量，钢铁含硫大于0.07%，就会使钢铁热脆而成为废品。脱除煤中的硫是煤炭利用的一个重要问题。 全 硫 煤中各种形态硫的总和叫做全硫，记作St，全硫通常就是煤中的硫酸盐硫（记作Ss）、硫铁矿硫（记作Sp）和有机硫（记作So）的总和，即 St = Ss + Sp + So 艾士卡质量法 1．方法要点 本法是用艾士卡试剂（Na2CO3和MgO以质量比1+2的混和物）作为熔剂，所以称为艾士卡质量法。方法包括煤样的半熔反应、用水浸取、硫酸钡的沉淀、过滤、洗涤、干燥、灰化和灼烧等过程。 2．基本原理 熔样： 煤样和艾士卡试剂均匀混合后在高温下进行半熔反应，使各种形态的硫都转化成可溶于水的硫酸盐。煤样在空气中燃烧时，可燃硫首先转化为SO2，继而在有空气存在下，和艾士卡试剂作用形成可溶于水的硫酸盐： MgO 作用？ 艾士卡试剂中的MgO能疏松反应物，使空气能进入煤样，同时也能与SO2和SO3发生反应。 熔块浸取？ 经半熔反应后的熔块，用水浸取，Na2SO4都溶入水中。未作用完的Na2CO3也进入水中，并部分水解，因此水溶液呈碱性。 酸性 pH约1～2 滤渣经过洗涤，把洗液和滤液合并，调节溶液酸度，使其呈酸性（pH约1～2），其目的是消除CO32-的影响，因其也会和Ba2+在中性溶液中形成碳酸钡沉淀。 沉淀、洗涤、灼烧、恒量 加入Ba2+后，生成硫酸钡沉淀： SO42- + Ba2- = BaSO4 ? 滤出BaSO4沉淀，经洗涤、烘干、灰化、灼烧，即可称量。 3．试剂 3.1 艾士卡合剂(MgO﹕Na2CO3质量比2+1)； 3.2 盐酸溶液（1+1）； 3.3 氯化钡溶液（100 g/L）； 3.4 甲基橙指示剂（2 g/L）； 3.5 硝酸银溶液（10 g/L）。 4．测定方法 称取煤样（粒度应小干0.2mm ）1g，置于30mL瓷坩埚中，取艾士卡试剂2g，放在瓷坩埚内仔细混匀，上面再覆盖1g艾士卡试剂，把坩埚推入高温炉内。在2h内从室温升到850℃，在850℃下加热2h，取出坩埚，冷却到室温。用玻璃棒把熔块搅碎，熔块中应无残炭颗粒（如果有，则再送入炉中加热）。 熔块浸取 将熔块连同坩埚一并放入400mL烧杯中，用热蒸馏水洗出坩埚。加入100～150mL热蒸溜水，充分搅拌使熔块散碎，煮沸约5min（此时如果发现有未燃烧完全的黑色颗粒漂浮在溶液表面，则此次试验报废）。用定性滤纸滤出不溶物，收集滤液在烧杯中，再用热蒸馏水吹洗不溶物，吹洗时应注意每次加水要少些，多吹洗几次（约12次，最后溶液体积不超300mL）。 调整试液酸度 在滤液中滴加甲基橙（2g/L水溶液）指示剂3滴，然后用HCl溶液(1+1)调节酸度。先调至甲基橙的黄色刚转为红色，然后再多加2mL HCl溶液(1+1)， 沉淀……恒量 把烧杯放到电热板上加热到微沸，在不断搅拌下，慢慢滴加10mLBaCl2溶液(100g/L)，在电热板上保温2h（或放置过夜），用慢速定量滤纸过滤。用热蒸馏水洗至无Cl，将沉淀和滤纸正确折叠放在850℃下已恒量的坩埚中进行干燥，灰化至滤纸已无黑色，然后放在850℃的高温炉中灼烧40min，取出，先在空气中冷却，然后移入干燥器中冷到室温、称量。 5．结果计算 6．测定全硫的允许误差 7．注意事项 7.1 必须在通风下进行半熔反应，否则煤粒燃烧不完全而使部分硫不能转化为SO2。这就是为什么在半熔完毕后，用水抽提不得有黑色颗粒的缘故。 7.2 在用水浸取、洗涤时，溶液体积不宜过大，当加入BaC12溶液后，最后体积应在200mL左右为宜。体积过大，虽然BaSO4的溶度积不大，但是也会影响测定值（偏低）。 7．注意事项 7.3 调节酸度到微酸性，同时再加热，是为了消除CO32-的影响： 2H+ + CO32- = H2O + CO2 ? 7.4