大学化学---氧化还原反应和电化学基础.ppt

* 电动势和电极电势和酸度的关系。 * 酸度及氢离子和氢氧根离子的浓度，实际上也是浓度的影响 * 离子浓差电池：电解液浓度不同形成的 电极浓差电池：电极材料相同，浓度不同 总的作用只是一种物质从高浓度状态向低浓度状态转移但与扩散作用不同，在浓差电池中物质的转移是间接地通过电极反应实现的。 不论何种电池，电池的标准电动势均为0，电池电动势与浓度差有关系 * K---Ks、Ka，Kf等 * 任何自发的氧化还原反应都可构成电化学电池, 但要开发为商用电池, 却受到诸多条件的限制. 电流在电池室和盐桥中以正、负离子为载体的流动方式产生了高内阻，结果由于引出时电压的急剧下降而引不出大电流 缺乏便携性所要求的简洁性和牢固性 表4-1 部分电池的理论比能量 电池体系 标准电动势(或开路电压*) / V 理论比能量 /W·h·kg－1 实际比能量 /W·h·kg－1 二次电池 铅酸 镉－镍 铁－镍 2.044 1.326 1.399 170.5 214.3 272.5 10~50 15~40 10~25 镉－银 1.282 270.2 40~100 一次电池 锌－汞 锌－锰 (碱性) 锌－锰 (干电池) 1.343 1.52* 1.623* 255.4 274.0 251.3 30~100 30~100 10~50 锌－氧 锌－空气 1.646 1.646 1350(计O2) 1084 (不计O2) 100~250 锌-锰干电池：Zn | ZnCl2，NH4Cl(糊)| MnO2|C 电池反应： Zn＋2MnO2＋2NH4＋ Zn2+＋Mn2O3＋2NH3＋H2O 放电 特点：Zn皮不断消耗，MnO2不断被还原，电压降低； 电压约为1.5V； 价廉，一次性消费 应用：日常生活(1～7号)； e - (＋) (－) 沥青密封 石墨正极 电解质糊 Zn负极 一、化学电源——电池简介 镉(或铁)-镍电池(碱性) Cd | KOH(1.19~1.21g·cm-3)| NiO(OH)|C Cd＋2NiO(OH)＋2H2O Cd(OH)2＋2Ni(OH)2 放电 充电 特点：电压约为1.3V；重量轻、体积小、抗震性好、耐用； 比铅酸电池昂贵； 应用：工业、剃须刀、收录机、计算器等 电池反应： 锌-锰电池(碱性)：Zn | KOH(aq)| MnO2|C Zn＋ MnO2 ＋H2O MnO(OH)＋ZnO 为减少自放电，常加少量汞（Zn表面汞齐化），污染环境 一、化学电源——电池简介 电池反应： 2Zn＋ Ag2O2 ? 2Ag＋ 2ZnO 锌-银电池(钮扣) Zn| KOH(糊,含饱和ZnO)| Ag2O2 |Ag 锌-汞电池(钮扣) Zn,ZnO| KOH(糊,含饱和ZnO)| HgO|Hg | C 电池反应： Zn＋ HgO ? Hg＋ ZnO 特点：工作电压稳定，1.34V； 应用：电子表、计算器、助听器、小型医疗仪器等； 缺点：因含汞，废弃电池处理不当会危害环境 一、化学电源——电池简介 镍－氢(MH 贮氢合金，稀土类、钛系类) 电池 Ni--TiH | KOH(c) | NiO(OH)|C 锂－铬酸银电池(高氯酸锂的碳酸丙稀脂为电解质) 电池反应：2Li＋Ag2CrO4＝ Li2CrO4 +2Ag 电池反应： MH＋NiO(OH) M＋Ni(OH)2 放电 充电 优点：能量密度高，电压1.2-1.3V；快速充放电； 记忆效应小；环保、无毒； 一、化学电源——电池简介 钮式或圆筒式锂－锰电池（非水电解质电池） Li | LiClO4, PC-DME | MnO2 例如：负极是将Li 插于溶有LiClO4的碳酸丙稀脂(PC)与乙二醇二甲醚(DME)的混合物溶剂中；正极为经热处理的电解MnO2，涂膏式或粉末式。 电池反应：Li＋MnO2＝MnOOLi 特点：开路电压3.5－4V，电压稳定； Li的摩尔质量小，比能量较高；非水电解质； 纽扣式、圆柱式、针型、薄膜式（可薄至0.5mm） 应用：携带式电子仪器、小型计算机、电子表、照相机及通信设备、心脏起博器等。 一、化学电源——电池简介 燃料电池：将燃料(H2、CH3OH、NH2NH2、甚至天燃气等)不断输入负极作为活性物质，将O2或空气输入正极作为氧化剂，产物CO2和H2O不断排出。目前最成功的是H2－O2燃料电池。 电池反应：H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(l) 多孔Ni 多孔 Ni－NiO