炭黑补强资料.ppt

（二）弱键和强键学说 Blanchard和Parkinson提出的。认为， 炭黑与橡胶分子的结合，是由各种能量不同的键结合的结果，有比较弱的吸附的物理键，也有少数强的化学键。在外力作用下，炭黑表面与橡胶链的分离直至断裂时，剩下的为强键。 强键直接影响硫化胶的抗张强度、抗撕裂和耐磨耗能力，强键数目越多补强作用越大。 （三）Bueche炭黑粒子间橡胶链的有限伸长学说 两个碳黑粒子中间的橡胶链示意图 碳黑粒子之间有三条橡胶分子链，长短不一，最短的a链超过其最大长度时先行断裂，依次为c链和b链。当硫化胶在中或高伸长时，由于橡胶分子链伸长到接近它们在碳黑粒子之间的最大长度（图中a链所示），因而获得高模数。当碳黑分子分离的距离超过这些分子链（图中a链所示）的伸长率时，这些分子链就会断裂。 无碳黑存在时，橡胶分子链断裂后，它的应力由相临的链负担，容易相继断裂。 炭黑补强的硫化胶在炭黑粒子之间有为数众多的橡胶链，一条断了，应力由其它链分担，因此碳黑起着均匀应力的作用，减少了整体的破裂。当伸长太大时，碳黑粒子也会移动，这种移动使应力松弛起着缓和应力的作用。从而提高了硫化胶的强度。 （四）壳层模型理论 核磁共振研究已证实，在炭黑表面有一层由两种运动状态橡胶大分子构成的吸附层。在紧邻着炭黑表面的大约0.5nm（相当于大分子直径）的内层，呈玻璃态；离开炭黑表面大约0.5~5.0nm范围内的橡胶有点运动性，呈亚玻璃态，这层叫外层。这两层构成了炭黑表面上的双壳层。关于双壳层的厚度Δγc，报道不一，不过基本上是上述范围。这个双壳的界面层内中的结合能必定从里向外连续下降，即炭黑表面对大分子运动性的束缚不断下降，最后到橡胶分子不受束缚的自由状态。 对壳层补强作用的解释是双壳层起骨架作用。提出了填充炭黑橡胶的不均质结构示意图，见图3-22。图中A相为自由大分子，B相为交联结构，C相为双壳层，该理论认为C相起着骨架作用联结A相和B相，构成一个橡胶大分子与填料整体网络，改变了硫化胶的结构，因而提高了硫化胶的物理机械性能。 图3-22 炭黑填充的硫化胶的非均质模型 A相—进行微布朗运动的橡胶分子链；B相—交联团相； C相—被填料束缚的橡胶相 （五）橡胶大分子链滑动学说 这是比较新和比较全面的炭黑补强理论。该理论的核心是橡胶大分子能在炭黑表面上滑动，由此解释了补强现象。炭黑粒子表面的活性不均一，有少量强的活性点以及一系列的能量不同的吸附点。吸附在炭黑表面上的橡胶链可以有各种不同的结合能量，有多数弱的范德华力的吸附以及少量的化学吸附。吸附的橡胶链段在应力作用下会滑动伸长。 大分子滑动学说的基本概念可用示意图3-23表示。 （1）表示胶料原始状态，长短不等的橡胶分子链被吸附在炭黑粒子表面上。 （2）当伸长时，这条最短的链不是断裂而是沿炭黑表面滑动，原始状态吸附的长度用点标出，可看出滑移的长度。这时应力由多数伸直的链承担，起应力均匀作用，缓解应力集中为补强的第一个重要因素。 胶料原始状态，长短不等的橡胶分子链被吸附在炭黑粒子表面上。 （1）原始状态 当伸长时，这条最短的链不是断裂而是沿炭黑表面滑动，原始状态吸附的长度用点标出，可看出滑移的长度。这时应力由多数伸直的链承担，起应力均匀作用，缓解应力集中为补强的第一个重要因素。 （2）中等拉伸状态 当伸长再增大，链再滑动，使橡胶链高度取向，承担大的应力，有高的模量，为补强的第二个重要因素。由于滑动的摩擦使胶料有滞后损失。滞后损失会消耗一部分外力功，化为热量，使橡胶不受破坏，为补强的第三个因素。 （3）完全伸长状态 收缩后胶料的状况，表明再伸长时的应力软化效应，胶料回缩后炭黑粒子间橡胶链的长度差不多一样，再伸长就不需要再滑动一次，所需应力下降。在适宜的情况（如膨胀）下，经过长时间，由于橡胶链的热运动，吸附与解吸附的动态平衡，粒子间分子链长度的重新分布，胶料又恢复至接近原始状态。但是如果初次伸长的变形量大，恢复常不超过50%。 （4）回缩后状态 碳黑改性 橡胶方面：自从第一次世界大战期间作为橡胶补强填料以来,炭黑一直广泛应用于世界橡胶工业。因为其无法比拟的补强效果,其在橡胶工业中的地位是不可代替的。然而,目前商业炭黑还存在着一些问题,如:还有待进一步降低其滚动阻力、提高其抗湿滑性等。为解决这些问题,国外开发了低滞后炭黑和转化炭黑,但其力学性能受到一定影响。 树脂方面：炭黑是由大量原生粒子聚集而成的,表面积大且含有大量极性基团,在涂料、树脂体系中存在着难分散、易絮凝等缺点。 碳黑改性