大学物化绪论、第一、二章教案详解.pptVIP

§2.7化学反应焓 1、反应进度ξ aA+bB=yY+zZ yY+zZ?aA?bB=0 ?B为方程式中任意物质B的化学计量数，产 物?B取正，反应物?B取负 N2+3H2=2NH3 ? N2=?1 ?H2=?3 ? NH3=2 N2+ H2=NH3 ? N2=?1/2 ?H2=?3/2 ? NH3=1 ??BB=0 1mol反应（1单位反应）—按计量式所示 的mol数进行的反应称之 N2+3H2=2NH3 N2 3H2 2NH3 反应前t=0 nN2（0） nH2（0） nNH3（0） 反应某时刻t=t nN2 nH2 nNH3 量的变化： ΔnN2= nN2? nN2（0） ΔnH2= nH2? nH2（0） ΔnNH3= nNH3? nNH3（0） 若反应向生成NH3方向进行了1mol反应 ΔnN2= ? 1mol 、ΔnH2= ?3mol 、 ΔnNH3= 2mol ΔnN2∶ ΔnH2∶ ΔnNH3= =? N2 ∶?H2 ∶ ? NH3 ΔnN2/? N2= ΔnH2/?H2 =ΔnNH3/? NH3 定义 dξ=dnB/? B dξ= dnB/? B Δξ=ΔnB/? B ξ0=0 ∴ ξ=ΔnB/? B ? 1∶? 3∶ 2 =1 a）ξ的单位：mol（反应） b）因ΔnB=? Bξ即 nB（ξ）= nB（0）+? Bξ 一个化学反应系统的状态是T、P和ξ的函数 c）ΔnB=? Bξ，ΔnB确定后，ξ值计量式的写 法有关 2、摩尔反应焓ΔrHm 反应焓ΔrH— 一定温度压力下，化学反应 中生成的产物的焓与反应掉的反应物的焓之差 aA+bB=yY+zZ ΔrH=ΔnZHm*（Z）+ΔnY Hm*（Y） +ΔnA Hm*（A）+ΔnB Hm*（B） ΔrHm=ΔrH/ξ=??B Hm*（B）=f（T、P） ∵ξ=ΔnB /?B ΔrHm=?ZHm*（Z）+?Y Hm*（Y） +?A Hm*（A）+?B Hm*（B） 单位：J.mol-1或kJ.mol-1—mol-1代mol反应 -1 混合物中ΔrHm（T、P、yc）= ??B HB HB=f（T、P、yc）组分B的偏摩尔焓 3、标准摩尔反应焓ΔrHmθ （T ） 气体标准态：在标准压力下Pθ表现出理想气 体性质的纯气体状态（这是一种假想态） 液、固体标准态：标准压力下Pθ下的纯液体 或纯固体状态 标准态对温度无规定 上标“θ”表示； Pθ=100kPa； 标准摩尔反应焓ΔrHmθ（T）—参与反应的 各物质均处于温度T的标准状态下的摩尔反应焓 ΔrHmθ（T）= ??B Hmθ（B、T） aA T Pθ 纯理气 标准态 bB T Pθ 纯理气 标准态 yY T Pθ 纯理气 标准态 zZ T Pθ 纯理气 标准态 ΔrHmθ（T） aA T P 纯理气 bB T P 纯理气 zZ T P 纯理气 yY T P 纯理气 aA+ bB T P yc 混合态 yY + zZ T P yc混合态 ΔrHm（T、P、yc） ΔH3=0 ΔH2=0 ΔH4=0 理气H=f（T） 要使反应发生反 应物必须要 混合 + + + + + ΔrHmθ（T）=ΔrHm（T、P、yc）（理想气体） ΔH1=0 §2.8标准摩尔反应焓的计算 1、标准摩尔生成焓ΔfHmθ（B、T） （1） 定义 规定：标准压力Pθ下，起反应温度时，稳定 相态的单质的标准摩尔生成焓等于零 稳定相态单质：Pθ 298K H2（g）、O2 （g） N2（g）、F2（g）、Cl2（g）、Br2 （l）、 I2（s）、C（石墨