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制定我国催化剂的表面积标准 测定法的科学实验基础 刘希尧 李国英 石（油化工科学研究院，北京） 北（京大学化学系） 倪月琴 刘家钧* （中国科学院大连化学物理研究所） 化（工部化肥研究所，陕西临潼） 提 要 催化剂表面积国家标准测定方法采用静态N2吸附容量法原理。测定条件：样品在150 、 恒温3小时烘干，再在300 、1.33×10-1Pa下脱气4小时，回充氦气保护样品。然后将样品管 移到液N2浴中进行吸附实验，在0.05～?0.25相对压力范围，取4个以上相对压力点测定样品 的N2气吸附量，按BET方程和Sg=4.354Vm(m2/g)作图计算样品的表面积。对SiO2Al2O3, -Al2O3和TiO2等5个样品在13个实验室进行了测定，所得数据的重复性和再现性都好，达到 重复性标准偏差不大于2、再现性相对偏差不大于6％的精密度要求。 表面积是催化剂的主要物性参数之一 统一其测定方法，对于催化剂的研究、生产、 使用以及学术和技术交流具有重要意义。各国为此进行了大量基础工作1,（2），工业发达国 家还相继颁布了它们的测定方法标准。我国的催化剂孔结构研究人员，于1983年由中国 颗粒学会召集的“全国第一届颗粒度与孔径测试讨论会”上，一致推举中国石油化工总公 司石油化工科学研究院负责，联合全国各系统有关催化剂的科研和生产单位，共同建立我 国的催化剂表面积测定法的国家标准。参加实验工作和实验方案拟定的单位有：中国科 学院大连化学物理研究所 D（ICP）、中国科学院山西煤炭化学研究所 S（ICC）、北京大学 B（U）、石油化工科学研究院R（IPP）、抚顺石油化工研究院 F（IPI）、洛阳石油化学工程 公司研究所 R（ILPEC）、长岭炼油厂研究所 R（ICOR）、抚顺石油三厂研究所 R（IF3OR）、 上海石油化工总厂研究院 R（ISPCW）、化工部临潼化肥研究所 L（FI）、北京化工研究院 B（RICI）、天津化工研究院T（RICI）、新华化工厂研究所 R（IXCF）等。经过大家努力， 1985年完成了全部工作内容，并在同年8月在 催“化剂、吸附剂表面积测定法国家标准审 查会”上通过鉴定。经国家标准局批准自1986年11月1日起实施。这项重要的催化剂表 征方法的统一标准，兼顾了国际通用性和在我国广泛实施的可行性。本文对其实验方法 及测定标准样品的实验结果介绍如下。 1986年5月8日收到。 * 参加本工作的还有乐菊云、张和平、马秀莲、商连弟、樊彦贞、李宛若等。 实 验 部 分 本实验测定法依据低温氮吸附原理，参照ASTM D36633（）实验方法制订。 1．实验设备：凡符合静态氮吸附容量法基本原理的实验装置，无论是经典的玻璃 真空吸附系统，或者商品自动吸附仪，都可作为本方法的实验测定仪器。吸附系统的体积 一般为20-35cm3，外接贮存氮气体积容球100—150cm3，要求体积测量精度0.05cm3。控制 体积量管恒温不大于±0.5 ，液氮温度由氮 或（氧）蒸气温度计测量，并给出液氮饱和蒸 气压p（0）。系统的真空度优于1.33×10-1Pa(10-3torr)，根据我国多数物性测试实验室目 前的实际装备情况，允许使用真空度不劣于1.33Pa的自动吸附仪。真空规计或汞压差计 的可测灵敏度在0-1.33×105Pa范围内为13Pa或（0-1000torr范围内为0.1torr）。根据 装样量多少，使用5cm3到25cm3的样品管。 2．实验用品及样品：使用钢瓶氦气和氮气，纯度均优于99.9％。液氮纯度要求其饱 和蒸气压不大于当天大气压3.99×103Pa(30torr)。 为了在制订本实验测定法的同时，评选出我国第一批测试表面积的催化剂标准样品， 由长岭炼油厂等生产厂家严格按照生产步骤和四分法采样规则提供SiO2·Al2O3AO2,3l TiO2等五个样品作为实验样品，它们的化学组成及制备焙烧条件列于表 1，吸附等温线 见（图1）