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在溶液中加入电解质之后,扩散双电层厚度下降的原因是此时将有更多的反离子进入吸附附层,结果扩散层的离于数目下降,导致双电层厚度下降,电动电位随之下降(即电解质压缩双电层的作用) 。当所加电解质把双电层压缩到吸附层厚度时,胶粒即不带电,此时电动电位降至零,这种状态称为等电态。在等电态,胶体容易聚结。 C1C2C3 四、粘土-水胶体分散体系的稳定性 1、胶体稳定性的概念 (1)动力稳定性 定义:在重力作用下,分散相粒子是否容易下沉的性质。 衡量方法:一般用分散相粒子下沉速度的快慢来衡量 动力稳定性的好坏。 钻井液是复杂的胶体体系,而胶体是热力学上的不稳定体系。 (2)聚结稳定性 失去聚结稳定性 失去动力稳定性 定义:分散相粒子是否容易自动聚结变大的性质。 说明:尽管聚结稳定性和动力稳定性是两个不同的概念, 但两者之间又有联系。 2、动力稳定性影响因素 (1)重力影响 固体颗粒在液体介质中受到的净重力为: F1=(4/3)π r3(ρ-ρ0)g 式中: r----固体离子的半径 ρ----固体的密度 ρ0----分散介质的密度 固体颗粒受到的净重力取决于r和(ρ-ρ0)。钻井液加重材料必须磨的很细才能悬浮,就是这个道理。 (2)布朗运动 颗粒半径越小,布朗运动越厉害。溶胶离子直径在1nm-1um,具有很强的布朗运动,显然,布朗运动对溶胶的稳定性起着重要的作用。当颗粒直径5um时,就没有布朗运动,悬浮体直径在1-40um,布朗运动很弱,因此,悬浮体是动力学上的不稳定体系。 (3)介质粘度 根据斯托克斯定律,固体颗粒在液体介质中的下沉速度为: v =2r2(ρ-ρ0)g/9η 式中: r----固体离子的半径 ρ----固体的密度 ρ0----分散介质的密度 η ---分散介质粘度 固体颗粒的下沉速度v和η 成反比,因此提高?可提高动力稳定性。钻井液要求有适当的粘度,就是这个道理。 3、聚结稳定性 (1)聚结稳定性理论(DLVO理论) 溶胶离子之间存在两种相反的作用力:引力和斥力。如果胶体颗粒在布朗运动中相互碰撞时,引力大于斥力,溶胶就聚结;反之,当斥力大于引力时,粒子碰撞后又分开了,保持其分散状态。 ①粒子间引力 :范德华引力 真空中两个球形溶胶粒子之间的范德华引力VA为: 真空中两个平行板溶胶粒子之间的范德华引力VA为: 式中: a----粒子半径 A----哈马克(Hamaker)常数 H----两球之间的最短距离 式中: D----平板间距离 ②粒子间斥力 静电斥力:由于扩散双电层使胶粒是带电引起的。 水化膜斥力:胶粒是溶剂化的,在胶粒周围吸附一层水分子,且水分子在粒子周围定向排列。当胶粒相互靠近时,水化膜被挤压变形,但引起定向排列的引力,将力图使水分子恢复原来的定向排列。这样水化膜表现为弹性,成为胶粒接近的机械阻力。另外,水化膜中的水有较高的粘度,从而增加了胶体粒子间的机械阻力。这些阻力统称为水化膜斥力。 两个平板形胶粒(如粘土胶体)之间的排斥力可由下式求得: VR与胶粒间距离d成指数关系(VR?1/e2Kd),VR随的d的减少而趋于一极限值;当d=0时,VR不变。 ③ 胶粒间吸引能与排斥能的总和 溶胶粒子间的位能为吸引位能与排斥位能之和,若令位能为V,则有: V = VA + VR 10.23 说明: A、横坐标表示两个粒子间的距离。 B、纵坐标表示斥力能(正值)与吸引能(负值)。 C、vR表示斥力能曲线,VA表示吸力能曲线,B表示总位能曲线。 位能随距离的变化规律: A、当两个胶粒相距较远时,离子氛尚未重叠,粒子间的“远程”吸力能在起作用,即吸力能占优势,曲线在横轴以下,总位能为负值。 在第二极小值处,胶粒连接力较弱,呈絮凝状态,絮凝是可逆的。 B、随着距离的趋近,离子氛重叠,斥力能开始起作用,总位能逐渐上升为正值。当两个胶粒靠近到一定距离处,总位能达到最大,出现一个斥能峰E0 。 D、当d→ 0时,VA→ ∞ ,引力随着粒子的接近而迅速增加。吸力能占优势,曲线在横轴以下,总位能为负值。出现了第一极小值。 在第一极小值处,胶粒连接力强,呈聚结状态,聚结是不可逆的。 (2)聚结稳定性影响因素 胶体离子之间的引力能是永恒存在的,外界因素很难改变引力能的大小,而斥力位能则可通过改变外界因素加以改变。 ①电解质浓度 随着电解质浓度的增加,有更多的
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