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热力学第一定律习题 热力学第一定律习题 热力学第一定律习题 热力学第一定律习题 热力学第一定律习题 热力学第一定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 热力学第二定律习题 北科大 例1-18 解：（1）先求?f Hm? C2H2(g)： C2H6(g)+7/2O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) 已知C2H6(g)完全燃烧的等容热效应，对应的反应： Qp= QV+∑vB(g)RT = -1553.71+(2-7/2 –1) ×8.314 ×298 ×10-3 = -1559.9kJ C2H6(g)完全燃烧的等压热效应为： Qp= QV+∑vB(g)RT= -1553.71+(2-7/2 –1) ×8.314 ×298 ×10-3 = -1559.9kJ 2C(s) +3H2(g)+7/2O2 C2H2(g) +2H2(g)+7/2O2(g) ?rHm?,2 ?rHm?,3 C2H6(g) +7/2O2(g) ?rHm?,4 2CO2(g)+3H2O(l) ?rHm?,1 =3 ?f Hm?(H2O,l)+2 ?f Hm?(CO2,g) ?rHm?,1 =3×(-285.848)+2×(-393.514) = -1644.57kJ/mol ?rHm?,3 = -311.19kJ/mol ?rHm?,4= -1559.9kJ/mol 根据盖斯定律： 根据盖斯定律： ?f Hm?(C2H2,,,g)= ?rHm?,2= ?rHm?,1 - ?rHm?,3 - ?rHm?,4 = -1644.57+311.19+1559.9 =226.52kJ/mol (2) 求?CHm?(C2H2,,,g)： 2C(s) +H2(g)+5/2O2 ?rHm?,2 C2H2(g) +5/2O2(g) ?rHm?,3 2CO2(g)+1H2O(l) ?rHm?,1 ?rHm?1= ?rHm?,2+ ?rHm?,3 ?f Hm?(H2O,l)+2 ?f Hm?(CO2,g) ?rHm?,1= =2×(-393.514)+(-285.848) = -1072.876kJ ?H/nCP,m+T1= T2= 2078.5/1×5/2×8.314+300=400K 过程的内能变化为和功： nCV,m(T2-T1)= 1×3/2×8.314×(400-300)=1247.1J ?U= W= ?U- Q = 1247.1-1000=247.1J (2) 过程图示如下： T1=300K p1=100kPa V1=? T2=? p2=100kPa V2=? T3=? p3=200kPa V3=? dp=0 I dT=0 Ⅱ 由于始态和终态与（1）相同，故： ? U=1247.1J ?H=2078.5J ?rHm?,2= ?f Hm?(C2H2,,,g)= 226.52kJ ?cHm?(C2H2,,,g)= ?rHm?,3= ?rHm?,1 - ?rHm?,2 = -1072.876-226.52 = -1299.396 例14 H2 （理想气体）由273K,506.625kPa，0.01m3 经过 一个外压恒定为101.325kPa的不可逆绝热膨胀过程。计算 终态的温度T2 ,Q ,W ,? U 和 ? H。 解：过程图示如下： 由理想气体状态方程得： p1=506.625kPa T1=273K V1=0.01m3 恒外压 绝热膨胀 p2=101.325kPa V2=? T2=? nR=p1V1/T1= 506.625×103 ×0.01/273 =18.56 由功的定义可知： ? U=W 代入数据，解得： W= -P外（V2-V1)= p2V1- p2V2= p2V1-nRT2 ? U= nCV,m(T2 –T1)= 5nR/2(T2-T1) 5nR/2(T2-T1) = p2V1-nRT2 根据热力学第一定律： （绝热过程） T2=210.6K W= ? U = 5nR/2(T2-T1) = 5/2×18.56×(210.6-273)= -2890J Q=0 ? H= 7nR/2(T2-T1)= 7/2×18.56×(210.6-273)= -4053J 例15 298K,1013kPa下的N2（理想气体），体积为0.02m3， 该气 体做： （1）等温膨胀； （2）绝热膨胀，直至压力为101.3kPa， 计算所做的最大功。 解：过程图示如下： p1=1013kPa T1=2 98K V1=0.02m3 等温 p2=101.3kPa