气相色谱法和高效液相色谱法详解.ppt

11-5 气相色谱检测器 热导池检测器 常用TCD表示。由于结构简单，灵敏度适宜，稳定性较好，而且对所有物质都有响应，因此是应用最广、最成熟的一种检测器。 热导池检测器是根据各种物质和载气的导热系数不同，采用热敏元件进行检测的。 * 热电检测器(Thermal Conductivity Detector, TCD)电桥线路示意图 * 2. 氢火焰离子化检测器 氢火焰离子化检测器（FID）简称氢焰检测器。它具有结构简单，灵敏度高，死体积小，响应快，稳定性好的特点，是目前常用的检测器之一。但是，它仅对含碳有机化合物有响应，对某些物质，如永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等不产生信号或者信号很弱。 氢焰检测器是以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳化合物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 * 氢焰检测器 图（Flame Ionization Detector, FID）示意图 * 11-6 气相色谱操作条件的选择 载气种类及流速的选择 柱温的选择 柱长和内经的选择 进样量和进样时间的选择 气化温度的选择 * 11-8 高效液相色谱分析 高效液相色谱法的特点 高压：150～350×105Pa 高速 高效：气相色谱n约为2000塔板/米 液相色谱n约为30000塔板/米 高灵敏度：紫外检测器：10-9g 荧光检测器：10-11g 11-9 高效液相色谱仪 一般具有：贮液器、高压泵、梯度洗提装置、进样器、色谱柱、检测器、数据记录和处理系统。 检测器 紫外光度检测器（ultraviolet photometric detector） ： 常用型检测器，检测限可达10-9g·mL-1 优点：这种检测器对温度和流速不敏感，适宜于梯度洗提 缺点：不能用于对紫外-可见光完全不吸收的试样的检测 光电二极管阵列检测器（photo-diode array detector）是紫外可见光度检测器的一个重要进展。 荧光检测器（fluorescence detector） 优点：一般情况下，荧光检测器比紫外光度检测器的灵敏度要高2个数量级 缺点：其线性范围约为103 只能分析自身发光的物质 示差折光检测器（differential refractive index detector ） ：利用折光率的差别进行检测，是通用型检测器 缺点：灵敏度低，温度要求严格 电导检测器：是离子色谱法中使用最广泛的检测器。 原理：根据物质在某些介质中电离后所产生电导变化来测定电离物质含量。 缺点：受温度的影响较大，严格控制温度。 11-10 高效液相色谱法的主要分离类型 液-液分配色谱法（liquid-liquid partion chromatography）及化学键合相色谱（chemially bonded phase chromatography） 正相液-液色谱法（normal phase liquid chromatography）：一般为了避免固定液的流失，对于亲水性固定液常采用疏水性流动相，即流动相的极性小于固定液的极性。 反相液-液色谱法（revers phase liquid chromatography）：流动相的极性大于固定液的极性 ，出峰顺序正好与正相液-液色谱相反。 液-固色谱法〔 或称液-固吸附色谱法（liquid-sold adsorption chromatography）〕 其作用机制是溶质分子（ X ）和溶剂分子（ S ）对吸附剂活性表面的竞争吸附，可用下式表示： 这种竞争吸附达到平衡时，可用下式表示: 离子交换色谱法（IEC） 离子色谱法（IC） 空间排阻色谱法（SEC） 3.7 高效液相色谱分离类型的选择 11-11 高效液相色谱分离类型的选择 * * * * * * * * * * * * 塔板理论的贡献 塔板理论有助于我们形象的理解色谱的分离过程。 导出色谱流出曲线方程，它符合高斯分布，与实验现象相吻合。 导出理论塔板数的计算公式，作为柱效的评价指标。 * 塔板理论的局限 塔板高度H是一个抽象的物理量，它的色谱本质是什么？它与哪些参变量有关，又怎样影响峰的扩张？对实验的指导意义有限。 不能解释流速对理论塔板数的影响。 有些假设不合理，如没有考虑纵向扩散对色谱分离的影响等。 * 速率理论 1956年荷兰学者Van Deem