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§8.1 表面自由能与表面张力 Surface free energy and surface tension 表面功:- ?Wr’ ?dA 一、表面自由能,比表面能 ?的物理意义: 二、表面张力? 三、影响表面张力的因素 2. 温度影响: 四、表面热力学 五、表面自由能(巨大表面系统) §8.2 纯液体的表面现象 Surface phenomena of pure liquid 一、弯曲液面的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 毛细管现象 毛细管现象 Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 二、曲率对蒸气压的影响-----Kelvin eq. Kelvin eq. 例2 已知水在20℃时的表面张力为0.072N?m-1,? 1g? cm-3, 0℃时水的饱和蒸气压为610.5Pa。 在0℃~ 20℃内水的?vapHm 40.67kJ?mol-1。求在20℃时半径为10-9m水滴的饱和蒸气压。 Kelvin公式的应用:几种亚稳状态 2)过热液体:暴沸现象violent bumping 3)过冷液体:如水的相图 4)过饱和溶液 三、液体的润湿与铺展 wetting and spreading 合力? s-g -? s-l -? l-g cos?: 接触角的计算:平衡时 即合力为零时 四、毛细管现象 capillarity 毛细管内液面上升高度h 应用: 例3 如果水中仅含有半径为1.00×10-6m的空气泡,试求这样的水开始沸腾的温度为多少度?已知100℃以上水的表面张力为 0.0589 N?m-1,气化热为40.7 kJ?mol-1。 例4 由于天气干旱,白天空气相对湿度仅56% 相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸气压之比 。设白天温度为35℃ 饱和蒸气压为5.62×103Pa ,夜间温度为25℃ 饱和蒸气压为3.17×103Pa 。试求空气中的水份夜间时能否凝结成露珠?若在直径为0.1μm的土壤毛细管中是否凝结?设水对土壤完全润湿, 25℃时水的表面张力? 0.0715 N?m-1,水的密度? 1 g? cm-3。 在直径为0.1μm的土壤毛细管中,水形成凹液面。 例5 一个带有毛细管颈的漏斗,其底部装有半透膜,内盛浓度为1×10-3mol ?L-1的稀硬酯酸钠水溶液。若溶液的表面张力? ?*-bc, 其中 ?* 0.07288 N?m-1,b 19.62 N ?m-1 ?mol ?L-1 , 298.2K时将此漏斗缓慢地插入盛水的烧杯中,测得毛细管颈内液柱超出水面30.71cm时达成平衡,求毛细管的半径。若将此毛细管插入水中,液面上升多少? 解:毛细管内液面上升原因有两个:一是附加压力;二是渗透压。 §8.3 气体在固体表面的吸附 一、气固吸附的一般常识 2.吸附平衡与吸附量 3)吸附曲线:a f T,p 吸附等量线:p f T 吸附等温线: a f p isotherm 二、Langmuir单分子层吸附等温式 Langmuir单分子层吸附等温式 讨论: 3 原式改写成 4.混合吸附—当A, B两种分子发生吸附时: 三、BET吸附等温式:多分子层气固吸附理论 Vm的测定 BET 吸附等温式的重要应用: 例6 0℃时,CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与吸附气体标准状况体积V有下列数据 将题给数据整理后列表如下: 2 求CO压力为5.33×104 Pa时,1g木炭吸附的CO标准状况体积。 四、其它吸附等温式 *3 弗鲁姆金 Flumkin 吸附等温式 五、气固吸附量的实验测定 §8.4 溶液的表面吸附 一、溶液表面的吸附现象 ?和c的关系 二、Gibbs吸附公式 2. 经验公式: 三、表面活性剂的吸附层结构 2 表面活性剂的吸附层结构: 3 表面膜: 根据表面吸附层的特性,可以制备各种具有特殊功能的表面膜。如半透膜;仿生学研究中的细胞膜等。 LB膜的制备: Langmuir and Blodgett 例7 19℃时,丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示: 解: 1 将题目给定关系式对浓度c求导,得 3 当c很大时,1+Bc ?Bc, 则: §8.5 表面活性剂及其作用 一、表面活性剂的分类:双亲性特点 二、胶束和临界胶束浓度CMCmicelle and critical micelle concentration CMC的性质: 三、表面活性剂的作用 1.润湿作用:由不润湿?润湿 2.增溶作用
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