第章超临界萃取.ppt

超临界流体萃取 一、概述 二、基本概念与原理 三、超临界流体萃取过程及设备 四、应用举例 一、概述 超临界流体萃取 (supercritical fluid extraction，SFE/SCFE） ----利用处于临界压力和临界温度以上的流体具有特异增加的溶解能力而发展出来的化工分离技术。 发展简史： 1879年： Hanny和Hogarth发现SCF的显著溶解能力 上世纪50年代： Todd和Elgin从理论上提出SCF用于萃取分离的可能性 上世纪60年代以后： 原西德做了许多基础和应用的研究 1978年1月： 原西德举行了首次的SCFE技术研讨会 之后，SCFE技术迅速发展 二、基本概念与原理 （一）超临界流体的定义 （二）超临界流体的特性 （三）超临界流体的选择 （四）超临界CO2流体及其他 （一）超临界流体定义 （二）超临界流体特性 物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上时，向该状态气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液态性质，同时还保留气体性能。 Molecular Basis of SFE （三）超临界流体的选择 密度大 溶解能力强，选择性好，改变操作参数，很易调节溶解性能，提高产品纯度，增加得率 传质速率高 临界压力适中 临界温度适中 SCF溶解度的实验测定方法 静态法 流动法 萃取初压法：物质可被萃取的初始压力具体为：将样品放在微型高压釜中，将萃取物通过毛细管直接喷到薄层色谱板上，并用薄层色谱法鉴定被萃取的化合物。 （四）超临界CO2流体及其他SCF 1. CO2相图 2.超临界CO2流体的基本性质 3.其他超临界流体 2.超临界CO2流体的基本性质 （1）物理性质 临界温度 Tp=31.06?C 临界压力 Pc=7.39MPa 临界密度 ?=0.448g/cm3 烃类：碳数≤12 全部互溶；碳数12 溶解度下降，异构烷烃溶解度较大 醇类：碳数≤ 6全部互溶；碳数6溶解度，增加侧链，溶解度增加 酚类：甲基取代，溶解度增加；醚化，溶解度增加； 酯类 ：酯化，溶解度增加； 醛类：不饱和度对溶解度没明显影响；苯基取代降低不饱和醛的溶解度 萜类：分子量对其溶解度没有影响；极性对其有影响 3.其它超临界流体 轻质烃类、氟氯烃、N2O等 乙烷、丙烷、丁烷等轻质烃类最受注目 三、超临界流体萃取过程及设备 （一）工艺流程 1.基本流程 2.复合流程 1.SCFE工艺基本流程 2.SCFE复合工艺流程 （二）超临界萃取设备流程 工业化流程： 超临界萃取设备外形图 实验型设备 四、应用举例 （一）在食品工业中的应用 （二）在天然香料中的应用 （三）在医药领域中的应用 （四）在分析中的应用 Industrial Applications Food Processing Applications Food Processing Applications （一）食品工业中的应用1.磷脂的分离、纯化 磷脂主要由卵黄磷脂和大豆磷脂，天然磷脂富含于蛋黄中 蛋黄粉：蛋黄油43％（溶于SCF－CO2 ），卵磷脂51％（不溶于SCF－CO2 ），水6％ SCF-CO2除蛋黄油： 　　　－萃取蛋黄油 　　　－溶出蛋黄粉中的磷脂 　　　－浓缩磷脂，减压蒸馏回收乙醇 　　　－冷冻干燥 2.植物油脂的萃取 萃取剂精制小麦胚芽油 萃取沙棘油 3.鱼油中提取高度不饱和脂肪酸 　　　海鱼及其鱼油中富含EPA和DHA，大部分以甘油三酯的形式存在，直接萃取溶解度低，只能起到精制鱼油的作用，不能很好的分离。 鱼油中提取高度不饱和脂肪酸 4.SFE用于脱咖啡因 咖啡因(caffeine)的化学名称为l，3，7—三甲基—3，7—二氢—l H—嘌呤—2，6—二酮水合物，是茶叶、咖啡豆、可可、可拉果等植物体中的主要生物碱，具有较强的兴奋中枢系统等作用 SFE用于脱咖啡因 传统的萃取溶剂有液体二氯甲烷、一氧化二氮、乙酸乙酯等 传统提取方法的缺点：产品纯度低、工艺复杂繁琐、提取率低、溶剂残留等 1978年SFE最早的工业化应用是天然咖啡豆脱咖啡因，目前，最大规模是德国的HAGAG公司，年处理5万吨咖啡豆 SFE用于脱咖啡因 5.SEF加工茶叶工艺框图 6.SFE萃取啤酒花中的有效成分 啤酒花是啤酒生产中主要的辅料。它能赋予啤酒特有的苦味和香味，是啤酒酿造中的防腐剂和芳香剂。 我国是世界上生产啤酒的第三大国，也是啤酒花生产的第三大国，年产啤酒花17000吨左右。 SFE萃取啤酒花中的有效成分 （二）在天然香料工业上的应用 抽气吸附，然后SCF