制氢装置转化炉简介及制氢原理解析.docVIP

制氢装置转化炉简介 炉型及结构二、转化管系、对流室管系四、转化炉主要工艺参数 五、制氢原理 ⑴轻烃蒸汽转化反应 ①转化反应式 转化反应是指水蒸汽和烃类进入转化炉炉管通过高温的催化剂作用，进行转化反应，生成H2、C0和CO2。反应式： ????CnH2n＋2＋nH2O＝nCO＋（2n＋1）H2?-Q ????CnH2n＋2＋2nH2O＝nCO2＋（3n＋1）H2?-Q ②主要参数对转化反应的影响: A?反应压力???? 转化反应是体积膨胀的反应，提高压力对平衡不利，压力增加，转化率会降低。但在工业实践中，转化增压有以下好处： 1)转化增压可节省动力，对制氢来说，转化增压可节省加氢压缩机的动力消耗。 2)转化增压可以提高设备能力，操作的空间速度可以大一些，催化剂的利用率可以提高，设备制造材料较省。 3)转化增压可以提高过剩蒸汽的热效率。转化反应需要过量的蒸汽，高压蒸 汽温度高，在变换后可回收的热能，从而降低了生产成本。但是，对于定型装置来说，压力却不可以任意提高，只是随着阻力降的增大，前部压力被迫逐步提高到设计值。 B?反应温度???? 因为转化反应是吸热反应，因此提高温度不仅可以加快反应速度，而且有利于反应平衡，即可以多生成CO和H2，降低转化尾气中残余CH4的含量。但是，提高温度受到转化炉管的材料的限制。对本装置Cr25Ni35Nb离心浇铸炉管，设计管外壁温度不允许超过?910℃，因此只能在设计允许的出口气体温度?820℃左右的一定范围内加以调节。相反，为了延长价格昂贵的转化管的寿命，还应在满足工业氢质量的前提下，尽量采用较低的出口温度。 C?空间速度????????? 空间速度一般是进料的碳空速。碳空速是用碳流量除以催化剂的体积来表示的。空速对每个转化炉来说都有一定的范围，空速太大时，由于原料在催化剂床层中停留的时间太短，转化不完全，甚至会发生重烃穿透床层、引起催化剂结碳；但碳空速太小时有可能有些烃类进料在各炉管中分配不均匀，会出现炉管温度不同的现象。 D?水碳比???? 水碳比是转化操作的一个重要参数，它是指进入转化炉的水蒸汽的流量和碳流量的比值。因为水蒸汽是转化反应的反应物之一，增大水碳比即增大水蒸汽的流量，也就增加了一种反应物的浓度，平衡向右移动，有利于降低CH4，增加CO和H2的浓度。 水碳比的调节幅度较大，对于制氢纯度较高的氢气转化炉来说，多采用3.5～5.0的水碳比。水碳比过小时结碳倾向增大，但H2O/C?过大亦不经济，会增加燃料消耗。甚至会引起转化催化剂的钝化。 转化温度、压力、H2O/C对尾气组成的影响可简单表示如下： T↑：CH4↓、CO↑、?CO2↓、?H2↑ P↓：CH4↓、CO↑、?CO2↓、?H2↑ H20/C↑：CH4↓、CO↓、CO2↑、?H2↑ ⑵CO蒸汽变换反应 ①变换反应的基本原理?? 变换是CO和水蒸汽作用生成H2和CO2的过程。 a)变换反应式: C0?＋?H2O?=?CO2＋H2?＋410MJ/?g-mol?/25℃ b)变换率的求法: 生产上对于变换反应进行的程度常用变换率来表示：???????????????????????????ＶCO－ＶCO ?????????????????????变换率(Ｘ)＝──────? ????????????????????????????ＶC0＊（100＋ＶCO） 式中： ＶCO--------入口干气中CO的体积百分数; ＶCO--------出口干气中CO的体积百分数。 ②主要参数对变换反应影响 a)?压力??????????????????? 变换反应是一个等分子反应，压力对反应平衡无影响，但加压可增加反应速度，反应速度约与压力的平方根成正比，所以加压变换可采用较大的空速，即可以省催化剂，设备较紧凑。本装置设计中变入口压力为?2.73MPa，床层总压降0.05MPa。 b)?温度???? 变换反应是放热反应，温度越低越有利于变换反应的进行。但降低温度必须与反应速度和催化剂的性能统一考虑，工业生产中，所有的催化剂都有一定的活性温度，低于它反应就不能进行或进行缓慢，而高于此温度会损坏催化剂。由于变换反应开始时，CO浓度较高，为加快反应速度，采用在较高温度下进行反应。本装置设计中变入口350，出口413℃ 如果变换反应已接近平衡，提高温度会使CO变换率降低，降低温度，CO变换率增加；如果反应尚未接近平衡，提高温度CO变换率增加，降低温度CO变换率降低。 c)?水气比（水蒸汽/CO）???? 增加水气比，即增加水蒸汽流量，可使反应向生成H2和CO2的方向进行；但如果变换反应已接近平衡，增加蒸汽量CO变换率也增加，减少蒸汽量CO变换率降低；如果变换反应未接近平衡，增加蒸汽量CO变换率降低，减少蒸汽量CO变换率增加。但变换