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小型提升管催化裂化试验
一、实验目的
1、了解催化裂化在石油加工过程中的重要性;
2、了解催化裂化的基本原理;
3、了解实验装置及流程,掌握基本操作;
4、学会实验数据的记录及处理方法。
二、实验原理
从石油中用简单的蒸馏方法获得的汽、煤、柴油轻质燃料,在质和量两方面均不能满足人们的需要。因此,往往需将石油中的重质馏分通过催化剂的作用,在一定的温度条件下经一系列化学反应转化为轻质油品。催化裂化是重油轻质化的一个主要炼油工艺。由于轻质油的需求量大,价值高,工艺装置的建设投资相对较低,规模又较大,经济效益好,所以受到极大重视,在炼油工业中占有极其重要的地位。
催化裂化反应是在催化剂表面上进行的,属于“气—液—固”非均相催化反应。原料进入反应器后经过以下七个步骤才变成产品离开催化剂。
第一步,原料分子从主气流中扩散到催化剂表面;(外扩散)
第二步,原料分子沿催化剂孔道向催化剂内部扩散;(内扩散)
第三步,靠近催化剂表面的原料分子被催化剂活性中心吸附,原料分子变得活泼,某些化学键开始松动;(吸附、活化)
第四步,被吸附的原料分子在催化剂表面发生化学反应;(反应)
第五步,产品分子从催化剂表面上脱附下来;(脱附)
第六步,产品分子沿催化剂孔道向外进行扩散;(内扩散)
第七步,产品分子扩散到主气流中去。(外扩散)
(一)催化裂化的化学反应
催化裂化过程中的化学反应并不是单一的裂化反应,而是多种化学反应同时进行。
1、裂化反应
催化裂化过程中的主要反应是裂化反应,即C-C键断裂,其反应速度较快,如:
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3(CH2=CH-CH3+CH3CH2CH2CH3
(正庚烷) (丙烯) (丁烷)
(乙基环戊烷) (2-乙基戊烯-1)
(异丁基苯) (苯) (异丁烯)
2、异构化反应
异构化反应是催化裂化的重要反应,它是在分子量大小不变的情况下,烃类分子发生结构和空间位置的变化。异构化反应有以下几种情况:
①骨架异构化,如:
(二甲基环戊烷) (甲基环已烷)
(正丁烷) (异丁烷)
(丁烯-1) (异丁烯)
②双键位移,如:
(丁烯-1) (丁烯-2)
③双键空间结构变化,如:
(顺丁烯-2) (反丁烯-2)
3、氢转移反应
某一烃分子上的氢脱下来,立即加到另一个烃分子上。如:
(甲基环已烷) (甲基环已烯) (正丁烷)
伴随着氢转移的反应便是大分子烯烃、环烷烃和芳烃的缩合反应,其反应结果是这些大分子不断放出氢,最终变成焦炭,沉积在催化剂表面上,使催化剂活性降低。这些焦炭的实验式在CH1.6—CH0.46之间。
4、芳构化反应
芳构化反应是烷烃、烯烃环化生成环烷烃及环烯烃,然后进一步进行氢转移反应,不断放出氢原子,最后生成芳烃的反应过程。由于芳构化反应,使其汽油、柴油含芳烃量较多。如:
(庚烯-2) (甲基环已烷) (甲苯)
催化裂化反应除了以上四类外,还有甲基转移反应、叠合反应和烷基化反应。
(二)再生的化学反应及反应热
焦炭的主要成分是碳和氢,一般焦炭的含氢量为8-12%(wt)。在再生器中烧去的焦炭包括三个部分:催化炭——裂化反应产生的缩合产物,附加炭——原料本身所固有的残炭转化生成的碳;可汽提炭——因汽提不完全而残留在催化剂微孔内的油气。
焦炭燃烧的主要化学反应式如下:
C+O2(CO2 放热:33913KJ/Kg-Carbon
C+1/2O2(CO 放热:10258KJ/Kg-Carbon
2H+1/2O2(H2O 放热:119742KJ/Kg-Hydrogen
三、实验装置
采用RU-II小型提升管催化裂化试验装置
四、原料和催化剂
1、实验原料
大庆减压馏分油(即蜡油),其性质见表1。
表1 原料油的性质
分 析 项 目 减 压 馏 分 油 密 度(g/mL) 0.8591 馏 程 HK/2% ℃ 353 10% ℃ 375 30% ℃ 395 50% ℃ 403 70% ℃ 410 90% ℃ 418 KK/97% ℃ 425 350℃/500℃馏出 残 炭 (wt%) 0.09 粘 度100/20℃ (mm2/s) 5.11 2、XP-800+XP-750,厂家:美国Grace Davison,其性质及组成见表2、表3。
表2 催化剂的性质
定炭 活性 孔体积 骨架密度 充气密度 沉降密度 压紧密度 催化剂 0.07 58.6
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