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1.1 水分析化学的性质及任务 1.2 水质分析方法的分类 1.3 分析方法的评价体系 1.4 水质指标与水质标准 1.5 取水样、保存、预处理 1.6 数据分析 1.7 标准溶液和物质的量浓度 化学分析和仪器分析的定量方法比较 化学分析法——绝对定量(根据样品的量、反应产物的量或所消耗试剂的量及反应的化学计量关系,通过计算得待测组分的量。) 仪器分析法——相对定量(标准工作曲线) 分析方法体系 (一)国家标准分析方法 权威技术准则和技术依据 (二)统一分析方法 为国家标准方法创造条件 (三)等效方法 与前两类方法的灵敏度、准确度具有可比性的分析方法称为等效方法 首选GB(国标)方法 《水和废水监测分析方法》(第四版),该书包括60多个污染物监测项目和120余个监测分析方法。 分析方法的评价指标 准确度:反映了分析结果的可靠程度。通过测定已知浓度的标准样品含量来评价分析方法的准确度。 灵敏度:区别具有微小差异浓度分析物能力的度量。反映了方法识别微小浓度或含量变化的能力。 选择性:分析方法不受试样基体中所含其他类物质干扰的程度。 适用范围:一般用检出限表示,指能以适当的置信概率被检出的组分的最小量或最小浓度。 细菌总数 我国饮用水中规定细菌总数≤100个/mL 总大肠菌群 我国饮用水中规定总大肠菌群≤3个/L 游离性余氯 集中式给水出厂水游离性余氯≥0.3mg/L 官网末梢水不应低于0.05mg/L (1) 数值大小排序:对水质比较稳定的污水。 TOD CODCr BOD5 TOC (2) BOD5/COD —可生化性指标:判断污水是否适宜于采用生物处理。 当BOD5/COD 0.3时,可生化性好。 (3)应用条件 BOD5:从卫生学水体自净角度,表明污水可生化有机物含量。 CODCr:有毒性抑制的污水,难生物降解有机物浓度高时,需快速确定污水中有机物含量时采用。 CODMn:多应用于地表水、地下水等天然水源中的有机物含量。 平均值: n次测量值的算术平均值虽不是真值,但比单次测量结果更接近真值,它表示一组测定数据的集中趋势。 中位数(xM ) : 一组测量数据按大小顺序排列,中间一个数据即为中位数xM,当测量值的个数位偶数时,中位数为中间相临两个测量值的平均值。 优点:能简单直观说明一组测量数据的结果,且不受两端具有过大误差数据的影响; 缺点:不能充分利用数据,因而不如平均值准确。 准确度:指测量值与真值之间接近的程度,其好坏用误差来衡量。 常用测量回收率评价分析方法的准确度 回收率越接近100% 方法准确度越高。 误差: 测量值(x)与真值(xT)之间的差值(E) 绝对误差: 测量值与真值(xT)之差。 在实际分析中,待测组分含量越高,相对误差要求越小;待测组分含量越低,相对误差要求较大。 相对误差: Er = ×100% xT E = x-xT E 例:用分析天平称样,一份0.2034克,一份0.0020克,称 量的绝对误差均为 +0.0002克,问两次称量的Er%? 解:第一份试样: 第二份试样: 例:分析天平的绝对误差为0.0001g,要使相对误差在0.1%以内,要称固体样品多少克?要使相对误差在1%以内,又要称固体样品多少克? 解: (1)χ=0.0001/0.1%=0.9g (2)χ=0.0001/1%=0.09g 三 精密度和偏差 精密度: 用相同的方法对同一个试样平行测定多次,得到结果的相互接近程度。以偏差来衡量其好坏。 重复性:同一分析人员在同一条件下所得分析结果的精密度。 再现性:不同分析人员或不同实验室之间各自的条件下所得分析结果的精密度。 偏差: 一组数据中个别测量值与平均值之间的差值,一组数据分析结果的精密度可以用平均偏差和标准偏差来表示。 平均偏差: 绝对偏差: 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差RSD(又称变异系数CV) 偏差和标准偏差关系 第一组 10.02,10.02,9.98, 9.98 第二组 10.01, 10.01, 10.02, 9.96 第三组 10.02, 10.02, 9.98, 9.98, 10.02, 10.02, 9.98, 9.98 平均值= 10.00 = 0.02 s = 0.02 RSD = 0.2% RSD = 0.27% RSD = 0.
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