第四讲糖类的化学解析.pptVIP

* 1.存在：纤维素是构成植物躯干的主要成分，它由许多?-D-葡萄 糖分子通过?(1?4)糖苷键缩合生成，其分子甚大，故不溶于水，稀酸、稀碱及其他普通有机溶剂中，是植物细胞壁和支撑组织的成分； 人和动物不能直接利用纤维素做食物，因为人体没有水解纤维素的酶；一些反刍动物和吃木材的昆虫能消化，但体内有某些微生物能分解纤维素。 三. 纤 维 素 * 2.结构： 类似于直链淀粉，由许多β-D-葡萄糖分子经β -1，4-糖苷键连接而成； 1 4 6 1 4 6 1 4 6 O O CH2OH O CH2OH O CH2OH O O O （β-D-葡萄糖） 纤维素分子结构 * 3.性质： （1）溶解性：极其稳定，不溶于大部分溶剂，如稀酸， 稀碱和一般有机溶剂； （2）酯化作用 ：纤维素的三个自由羟基可与硝酸形成 酯，即硝化纤维，是制造炸药的原料； * 三. 几丁质 * 三. 脂多糖（LPS) * * * 直链淀粉水解后产生n克葡萄糖，据此推测 该淀粉的质量？（葡萄糖分子量设为m） * * * * * 此反应可定性定量测定糖，称为费林定糖法； 凡能使铜离子还原的糖称为还原糖； 氧化还原产物之一：糖醇和糖酸 * （二）单糖的成酯作用 单糖的醇性羟基能与酸缩合成酯。 （最常见的酸是磷酸,与葡萄糖活性较强的半缩醛羟基的产物：为1--磷酸葡萄糖） （磷酸除了与半缩醛羟基成酯外，还可与其他碳原子上的羟基成酯，如6－磷酸葡萄糖） 反应如下： * HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H OH OH O HO－P－OH HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H O + H2O OH O P－OH + 葡萄糖 磷酸 1－磷酸葡萄糖（酯） 酯键 * 单糖的各羟基在不同条件下与不同物质（甲基与乙酰基供 体）反应（ -OH 上的 H 为甲基或乙酰基取代）生成各特定 物质，可作相关分析、检测、鉴定； （三）甲基与乙酰化反应 （四）过碘酸反应 糖的各连续有相邻羟基的C与过碘酸作用，断裂C-C键生成甲酸等物质，可作糖的相关分析、检测、鉴定； * HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H OH + HOCH3 HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H O + H2O α- D-葡萄糖 甲醇 命名：甲基α-D-葡萄糖苷 糖苷键 CH3 （五）成苷作用 * 糖苷：单糖的半缩醛（酮）羟基与其他含（或非含）羟基 化合物（醇、 酚）缩合形的缩醛。 糖基：糖苷中提供半缩醛羟基的糖（以此命名：若糖是葡 萄糖就称葡萄糖苷、是果糖就称果糖苷） 配基：糖苷中的其它部分。若配基也是糖，则所成糖苷即 为二糖； 糖苷命名：将配基放在前面，糖部分在后面；第一个数字 代表糖部分的成苷位置，第二个数字为配基的成 苷位置,最后加一“苷”字。 糖苷键：半缩醛羟基与其他含羟基化合物等的羟基缩合形的 化学键。（O-苷键、N-苷键…… ） * O CH2OH 3 4 5 6 2 1 O CH2OH 3 4 5 6 2 1 O OH 半缩醛羟基 麦芽糖 （ α葡萄糖-1，4- α葡萄糖苷） α-葡萄糖 α-葡萄糖 * O CH2OH 3 4 5 6 2 1 3 4 5 6 2 1 O CH2OH OH O 乳糖 （ β-半乳糖1，4-α-葡萄糖苷） （ β-半乳糖） （ α-葡萄糖） 半缩醛羟基 * O CH2OH O OHCH2 CH2OH O 1 2 6 5 4 3 3 4 5 6 2 1 （α-葡萄糖-1，2-β-果糖苷） （ α -葡萄糖） （ β-果糖） 注意 （β-果糖-1，2-α-葡萄糖苷） 蔗糖 * * 淀粉（糖原） 组成单位：?- D-葡萄糖 ?(1?4)糖苷健 ? (1?6)糖苷健 * ?(1?4)糖苷键 纤维素 组成单位： ?-D-葡萄糖分子 * （六）衍生糖 衍生糖或结合唐：糖经各种反应，形成的各种衍生物（糖苷、糖醇、糖酸p28、氨基糖、脱氧糖…）可游离、聚合；相当于糖的原子或基团被取代 的产物或看成糖的类似物；有各种重要的生理 功能（结构物、生理调节物、代谢底物及产物）。 *