酶反应类型和酶的应用分析报告.ppt

第四章 酶催化反应类型 和酶的应用领域 酶催化反应的选择性 1、化学选择性 化学选择性是指在一定的反应条件下，优先对底物分子中某一功能基团起化学反应。 化学催化反应中，硼氢化钠（NaBH4）可将酮酯分子中的酮基还原为仲醇，而对酯基中羰基则不起反应，催化剂硼氢化钠能实现化学选择，还原产物仲醇是消旋体。 2、区域选择性 在一定的反应条件下，优先选择与分子内不同位置的相同功能团起化学反应，生成一种异构体，而另一种异构体则很少生成。 酶反应具有几乎完全的区域选择性。酶可以选择性水解底物分子中不同位置的酯基。不同的酶选择性不同。  3、立体选择性 立体异构体：由分子中原子在空间上排列方式不同所产生的异构体，它可分为顺反异构体，对映异构体和构象异构体3种，也可分为对映异构体和非对映异构体两大类。 对映选择性是指反应优先生成一对对映异构体中的某一种。或者是反应优先消耗对映异构体反应物中的某一种对映体。 酶催化反应具有显著的立体选择性。 生物体内的基本有机化学反应类型 水解反应： 酯键、酰胺键、糖苷键水解反应。如蛋白质水解多肽小肽分子 缩合反应： 生成酰胺键反应：合成多肽和蛋白质等 生成酯键反应：合成酯类化合物、核酸类化合物。 生成糖苷键反应：合成多糖、核酸类化合物。 氧化反应：动物体获取能量的唯一来源，葡萄糖氧化。葡萄糖+6O2---6H2O+6CO2，放热2823KJ/mol 还原反应：生物合成和能量传递及转换过程中尤为重要。 烷基化反应：碳链延长，烷基转移 磷酰化反应：能量传递、转化以及生物合成和分解代谢 异构化和分子重排反应：目的是进一步降低底物活化能，或得到预定的产物，如糖酵解中3-P glycerol---pyruvate。 生物催化剂的有机化学反应 一、生物催化反应与有机化学合成 用于生物催化反应的酶制剂 纯酶、粗酶或含有某种酶的完整微生物细胞 。 酶分子的状态 游离酶，固定化状态 ，为了提高酶制剂的稳定性和催化活性，也可以对酶制剂本身进行修饰和改进。 酶几乎能催化各种类型的化学反应。 二、酶催化水解反应 水解酶的种类, 酯酶、脂肪酶、蛋白酶、糖苷链水解酶（淀粉酶、纤维素酶和溶菌酶）等，此类酶对底物专一性不太严格，故对有机合成来说是一类特别有用的酶。 水解反应广泛用于手性化合物的拆分，低水活度的溶剂体系中可以进行酯或酰胺的合成反应。 广泛应用于酯、内酯、苷、酰胺和内酰胺等化合物的水解，且水解作用具有对映体有选择性。 ·酶催化肽链水解反应 多肽链的完全水解一般使用酸催化水解法。 为了从多肽链中得到某一个肽链片断，可使用肽链内切酶选择性水解多肽链，同时亦可用肽链外切酶选择性的将多肽链C－端氨基酸残基水解下来。 ·酶催化糖苷链水解反应 ⑴淀粉的酶水解 直链淀粉是由α－D－葡萄糖分子通过α－（1、4）糖苷链连接而成的链状化合物， 支链淀粉是由多个（1，4）－糖苷链直链通过（1，6）－糖苷链连接而成的树枝状化合物。 淀粉水解酶中重要的是直链淀粉水解酶，主要包括α－淀粉酶、β－淀粉酶、葡萄糖淀粉酶和α－（1，6）－糖苷酶4种。 各种酶的水解位点如下图。 ⑵蔗糖的水解酶 蔗糖是二糖的典型代表。应用α－葡萄糖苷酶可以将蔗糖水解成葡萄糖和果糖。 ⑶纤维素的酶水解 纤维素是由β－D－葡萄糖通过β－（1，4）－糖苷链连接而成的长链大分子。纤维素酶可特异性的水解β－（1，4）－糖苷链，将纤维素水解成葡萄糖。 三、酶催化中的氧化还原反应 1、生物催化过程氧化还原酶和氧化还原反应 酶催化氧化还原反应特点： ①整个反应是分布进行的，每步均由相应的酶催化； ②反应过程中碳原子和氢原子的氧化、电子的迁移和质子的传递等，可以是分布进行； ③反应过程中能量的释放和吸收也是分布进行的。 氧化还原酶 氧化还原反应酶在组成上比水解酶要复杂得多，氧化还原酶由酶蛋白和辅因子组成。 常见的辅酶因子包括：辅酶，如NAD+，NADP+，FAD，ＦＭＮ等，金属离子，如Ｆｅ，Ｃｕ。 葡萄糖氧化酶、过氧化氢酶 药物中间体：葡萄糖氧化酶将葡萄糖转化为葡萄糖酸，在产酸的同时也生成一定量的过氧化氢。过氧化氢对葡萄糖氧化酶有毒性，必须加入过氧化氢酶加以分解。 面包中：产生的过氧化氢与面筋中游离的巯基反应生成二硫碱，增强面筋的强度，葡萄糖氧化酶产生干燥的、没有粘性的生面团。 己糖氧化酶（hexose oxidase）,来源于交叉藻聚糖海藻，广泛的底物特异性，葡萄糖、半乳糖、麦芽糖，面粉中谷蛋白巯基形成二硫键。 脂肪氧化酶（lipoxygenase），不饱和脂肪酸氧化反应，生成的过氧化氢脂肪酸与生面团中的类胡萝卜素反应，改善面包新的洁白程度和面包质量。 巯基氧化酶（sulfhydryl oxdiase）： 过氧化物酶（Peroxidase）：辣根氧化酶 多酚氧化酶（polyphe