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01kj 气体的pvt关系

物质的聚集状态一般可分为气体、液体和固体三种。气体和液体可流动,统称流体。液体和固体又统称为凝聚态。 第一章 气体的pTV关系 §1.1 理想气体状态方程 §1.2 理想气体混合物 §1.3 真实气体的液化及临界参数 §1.4 真实气体状态方程 §1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 学习要求: §1.1 理想气体状态方程 1.理想气体状态方程 分子间力 2.理想气体(perfect gas)模型 3.摩尔气体常数(gas constant) 小 结 理想气体状态方程 理想气体微观模型 摩尔气体常数 §1.2 理想气体混合物 1.混合物的组成 2.理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 4. 阿马加定律 小 结 3.真实气体的 图及气体的液化 小结: §1.4 真实气体状态方程 1.真实气体的 图及波义耳温度 性” ,如何解释物质的液化和临界现象 , 成为当时研究的最热门的课题。意想不到的是,这个问题竟在四年之后被一位荷兰青年所解决,这位青年就是 van der Waals。 van der Waals出身贫苦,中学时代一度辍学在印刷厂当学徒工,后在小学和中学教书,由于不懂古典语言失去报考大学资格。他以顽强的自学精神感动了莱顿大学的教授们,而被破例获准旁听课程和进实验室实验。 1873 年van der Waals获博士学位,其博士论文以 “论气态和液态的连续性”为题将van der Waals方程公布于世。 1873年,van der Waals的论文很快就受到 著名物理学家 Maxwell 的重视。Maxwell 在 《自然》杂志上评述了 van der Waals 的工作,并且断言 “van der Waals 的名字将很快 出现在第一流分子科学家的名单中。” 从而 使这位年轻人用荷兰文撰写的论文迅速为物理学界所知晓。 ⑴ 温度一定时,只有一个平衡压力。 ⑵ T 升高,水平段升高,对应压力增大。 ⑶ T 升高,水平线右端点Vm(g), 左移;左端点Vm(l),右移。即水平段变短。 ⑷ C为临界点,饱和气体和饱和液体无区别的点。 超临界流体 温度、压力略高于临界点的流体称为超临界流体。 超临界流体的特点: 1.密度较高,具有较强的溶解性能。 2.恒温稍降压或恒压略升温时,体积增加较大,密度有较大减小,溶解性能改变。 3.黏度较低,利于传质。 超临界技术:超临界萃取、超临界反应 图 1.5.1 不同气体在同一温度下的pVm-p等温线 图 1.5.2 同一气体在不同温度下的pVm-p等温线 p pVm 同一气体在不同温度的pVm-p 曲线也有三种 真实气体与理想气体产生偏差的根本原因: 分子间存在相互作用力; 分子本身占有体积。 影响偏差大小的因素: 气体种类、温度、压力等。 (1)范德华方程推导 1873年荷兰科学家范德华从理想气体与真实气体的差别出发,提出了真实气体的简化模型:硬球模型。 从以下两个方面进行修正: ①压力修正项 ②体积修正项 (1) i、j 的质心不能同时在 的体积内; (2) 一个分子应扣除 的体积; (3) 1 mol分子应扣除的体积为: 计算p-Vm 等温线: 求解真实气体的pVT关系: T=Tc时, J. D.Van der Waals 1837—1923 Van der Waals 方程可以 用于气相区和两相区。这 是人类第一次将状态方程应用于气液两相,因此这是一 个伟大创举。 van der Waals重大发现: 成功描述了气体的液化和临界现象; 将气体分子运动论成功推广到液体; 成功确立了“对应状态原理”。 van der Waals对科学的贡献: 证明了分子的客观存在; 对低温物理和气体分离工业的促进作用; 为流体物性的计算奠定了重要的基础。 思考与启迪 理想气体的恒温线总是双曲线,无论温 度多低、压力多高,都不可能液化,因而它是一种永久性气体。事实上,任何物质都能发生气液相变,并且温度越高,饱和蒸气压越大。然而,这种平衡关系能否随温度的升高而无限地保持?这个问题使人们困惑了近 50年。1869年,英国物理学家Andrews发表了 轰动世界的报告 “ 论物质液态和气态的连续 * 第一章 气体的pVT关系 物理化学 P,V and T Relation of Gases p、V、T 行为是物质最基本的物理性质,这些性质的物理意义非常明确,可以直接测定。 联系p、V、T 之间关系的方程称为状态方程。物理化学中主要讨论气体的状态方程。 掌握理想气

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