酸碱催化剂及催化作用)分析报告.ppt

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(三)催化裂化催化剂 催化裂化催化剂一般来说有两种主要组成,沸石分子筛和基质,一些催化剂还可能包括第三种组分:一种或几种添加剂,用于提高汽油的辛烷值、提高催化剂的抗金属能力、减少污染物的排放等。 沸石分子筛大多是Y型和高硅Y型沸石,或者是沸石的混合物。基质是合成的或天然组分,合成基质一般为无定形硅酸铝、氧化铝等。天然组分一般为粘土等。添加剂一般根据它们的作用在组成上有很大变化,如ZSM-5分子筛可用作辛烷值促进剂,Sb,Bi,Sn等可用作金属钝化剂。 分子筛形成过程示意图 ZSM-5分子筛示意图 (四)催化裂化反应工艺( FCC工艺) 催化裂化装置通常由三大部分组成,即反应一再生系统、分馏系统和吸收稳定系统。其中反应 -再生系统是全装置的核心,现以高低并列式提升管催化裂化为例,对几个系统分述如下:图是高低并列式提升管催化裂化装置反应 -再生及分馏系统的工艺流程: (a)反应 -再生系统 新鲜原料经过一系列换热后与回炼油混合,进人加热炉预热到 370 ℃ 左右,由原料油喷嘴以雾化状态喷人提升管反应器下部,与来自再生器的高温(约 650~700 ℃ )催化剂接触并立即气化,油气与雾化蒸汽及预提升蒸汽一起携带着催化剂以 7~8 m/s的高线速通过提升管,经快速分离器分离后,大部分催化剂被分出落人沉降器下部,油气排带少量催化剂经两级旋风分离器分出夹带的催化剂后进人分馏系统。 积有焦炭的待生催化剂由沉降器进人其下面的汽提段,用过热蒸汽进行汽提以脱除吸附在催化剂表面上的少量油气。待生催化剂经待生斜管、待生单动滑阀进人再生器,与来自再生器底部的空气接触形成流化床层,进行再生反应,同时放出大量燃烧热,以维持再生器足够高的床层温度度(密相段温度约650~680 ℃)。再生器维持0.15~0.25MPa,床层线速约 0.7~1.0 m/s。再生后的催化剂经淹流管、再生斜管及再生单动滑阀返回提升管反应器循环使用。 烧焦产生的再生烟气,经再生器稀相段进人旋风分离器,经两级旋风分离器分出携带的大部分催化剂,烟气经集气室和双动滑阀排人烟囱。 (b) 分馏系统 分馏系统的作用是将反应 -再生系统的产物进行分离,得到部分产品和半成品。由反应 -再生系统来的高温油气进人催化分馏塔下部,经装有挡板的脱过热段脱热后进人分馏段,经分馏后得到富气、粗汽油、轻柴油、重柴油、回炼油和油浆。 (c) 吸收 -稳定系统 从分馏塔顶油气分离器出来的富气中带有汽油组分,而粗汽油中则溶解有C3和C4甚至 C2组分。吸收-稳定系统的作用就是利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气 ( ≤C2 )、液化气( C3 、C4)和蒸气压合格的稳定汽油。 二、催化重整 (一)催化重整反应 1、加氢-脱氢反应; 2、异构化、环化反应; 3、芳构化反应。 (二)催化重整催化剂 1、Pt/Al2O3催化剂(20世纪50年代); 2、Pt-Re/Al2O3、Pt-Sn/Al2O3等催化剂。 (三)催化重整反应工程 1、三反应器工艺流程示意图: 原料加热器 产物分离器 热交换器 净气体 反应器 产物 原料 ?2、典型操作条件: 反应器 1 2 3 进口温度,℃ 502 502 502 出口温度,℃ 433 471 496 温度降,℃ 69 31 6 辛烷值 65.5 79.5 90.0 辛烷值增加 27.0 14.0 10.5 基本反应 脱氢,脱氢异构化 脱氢,脱氢异构化,加氢裂化 加氢裂化,脱氢环化 每个反应器的LHSV( h-1) 5.5 2.4 1.7 占总催化剂的百分数 15 35 50 7 烷基化、异构化和芳构化 一、烷基化 (1)饱和烃烷基化 如:异丁烷与丁烯烷基化 (2)芳烃烷基化 1、苯与乙烯基化制乙苯 (Fredel-Crafts 反应,催化剂:无水AlCl3 + HCl) 2、苯与丙烯烷基化制异丙苯 (分子筛催化剂) 二、异构化 (1)烷烃异构化(提高汽油的辛烷值) (2)烯烃异构化 骨架异构:正碳离子中的烷基(主要是甲基)可进行转移,导致烯烃骨架异构化;(碳侧链转移容易,侧链向主链转移难) 顺反异构:正碳离子中的C-C+键为单键,可以自由旋转,进行烯烃的顺反异构化反应。 四、低碳烷烃芳构化 1、原料:C5-C8直链烃;液化石油气(C3-C4烷烃);低碳醇(甲、乙醇);合成气(CO+H2);天然气(甲烷)等。 2、过程:一般都经历脱氢、齐聚、环化、芳构化的步骤。 3、催化剂:基本都是

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