硫酸钡联产硫化碱蒸发过程中列管除垢的研究与应用.docVIP

硫酸钡联产硫化碱蒸发过程中列管除垢的研究与应用 1.前言 南风化工集团钡业分公司年产硫酸钡4万吨，副产60%硫化碱2万吨，硫化碱在蒸发过程中是采用四效蒸发器从5%的稀碱液浓缩到25%左右，保温沉降后再单效真空蒸发至60%，制片、包装为成品。由于稀碱液里含有饱和的BaSO4、Mg2+ 等等，在蒸发浓缩过程中很容易形成沉淀，使得四效蒸发器的列管每隔8天左右必须清洗一次。这不仅使年生产时间减少1个月，而且频繁清垢带来了工人劳动强度大，工作环境恶劣，同时采用机械清垢会造成管内壁损伤，缩短其使用寿命，而管内壁粗糙度的加剧，使得结垢加速，形成了恶性循环。 针对列管结垢问题，公司曾经采取了多种处理措施，包括采用超声波除垢、提高反应体系温度、控制反应终点等。为了提高设备利用效率，降低工人劳动强度，增加企业效益，我们进行了硫酸钡化合终点的控制和在稀碱液中加入阻垢分散剂来达到预防加热管内壁结垢的研究应用。 2.理论分析 2.1蒸发器列管结垢的主要成份 表1 四效蒸发器垢样分析结果 垢样成分（干基）% Ⅰ效 Ⅱ效 Ⅲ效 Ⅳ效 Na2S 3.44 3.76 4.87 3.17 BaSO4 3.66 9.82 16.32 23.23 FeS 1.84 12.02 18.48 1.68 BaCO3 78.75 57.01 38.11 58.46 Mg(OH)2?3MgCO3 8.36 7.41 12.35 9.47 Fe(OH)3 1.11 1.95 1.56 0.5 从上表知道：蒸发器列管内垢的主要成分为 BaCO3、BaSO4、FeS 及Mg(OH)2?3MgCO3。通过分析认为：其中BaCO3是由于稀碱液中过量Ba2+与空气中的CO2反应生成的；BaSO4则是由于稀碱液逐渐浓缩造成BaSO4过饱和而析出的；FeS是由Na2S对碳钢储罐腐蚀带入的；Mg(OH)2?3MgCO3是原料硝水遇到碱性溶液后带入的。 2.2 拟采取的除垢措施 垢样中最多的成分为BaCO3，我们首先通过控制化合终点为芒硝适当过量（SO42-）来降低，其它几种成分难于避免。 到目前为止，有关蒸发器除垢不外乎以下几种方法： （1）机械清垢。该办法是国内目前硫酸钡行业的常用办法，其不足之处前已述及。 （2）化学除垢。上述几种垢必须通过加入强酸才能溶解，由于罐内介质为强碱，因此，除垢前后必须要用大量的水清洗，否则清垢过程中会释放大量的硫化氢气体而危害人的安全；同时强酸溶液会不可避免的对列管造成腐蚀，影响使用寿命。 （3）在稀碱液中连续加入阻垢剂，蒸发时预防垢的生成和沉积。此方式能保证传热良好，可延长清垢周期或不再清垢，是较为合适的方法。 稀碱液蒸发浓缩具有如下特点： （1）体积浓缩比高。碱液从40-50g/L浓缩到200g/L以上，浓缩比为5倍左右。 （2）工作温度高。碱液温度在100-120℃之间。 （3）强碱性体系。4%稀碱液已属强碱体系，浓缩好的20碱碱性更强。 （4）浓缩好的碱液作为产品，要求杂质含量低。 所以选择的阻垢剂应满足以下条件: ①以分散作用为主，能够将浓缩过程中析出的不溶物稳定悬浮在碱液中。 ②耐高温、耐强碱、不具有对金属离子的螯合作用。 ③加量要少，不能影响产品质量，成本增加不高。 ④使用方便，操作简单。 ⑤浓缩后的20%碱液澄清效果好，成品碱不溶物达标。 2.3 阻垢机理及阻垢剂的选择 凡能控制产生泥垢和水垢的药剂称之为阻垢剂。早期采用的阻垢剂多半是天然成份经过适当加工后的物质，如磺化木质素、丹宁等。近年来，常用的阻垢剂有合成有机聚合物（聚丙烯酸、聚马来酸酐及其钠盐等）、无机聚合物（三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等）。随着高浓缩比、高温、高碱度等苛刻的阻垢体系的出现，磷酸盐、磷酸酯、磷羧酸等新型阻垢剂应运而生。其阻垢机理概括起来有以下三种类型： （1）用阴离子型或非离子型的聚合物把胶体颗粒包围起来，使它们稳定在分散状态，这类药剂称为分散剂。 （2）把金属离子变成一种螯合离子或络合离子，抑制其和阴离子结合产生沉淀物。这类药剂称为螯合剂和络合剂。 (3)利用高分子混凝剂的凝聚架桥作用，把胶体颗粒结成矾花，悬浮在水中。 阻垢剂种类较多，筛选出最佳的阻垢剂是研究的关键，对阻垢性能产生影响的几个因素有: （1）分子量。研究和应用结果表明，阻垢剂只有在一定的分子量范围内，阻垢才是高效的。 （2）阻垢性能与药剂量的关系。一般情况下，阻垢性能与药剂加量成正比，加量偏少阻垢性能较差，偏多则成本加大。 （3）工况条件是否满足阻垢剂的使用要求。有些阻垢剂高温下易水解，化学稳定性差，影响性能的发挥。 我们选择了三种复合型阻垢剂进行了实验。 3.实验部分 3.1原料及仪器 阻垢剂：由各助剂厂家提供 稀碱液：南风钡业分公司提供 试验仪器：可调速搅拌；2500mL烧杯若干；2KW电