20150408第11次相平衡资料.pptVIP

总压的影响 惰性气体的影响 aA (g) + bB (g) === cC (g) + dD (g) aA (g) + bB (g) === cC (g) + dD (g) 反应体系中的惰性组分只对反应前后，气体分子数不同的体系的平衡组成才有影响。 耦合反应（coupling reaction） 设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 耦合反应 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 The structures of ATP(三磷酸腺苷) Bioenergetics 葡萄糖酵解过程 葡萄糖转化反应 ATP + H2O ==== ADP + H2PO4- ΔGθ= ?30.4 kJ/mol 葡萄糖 + H2PO4- ==== 6-磷酸葡萄糖 + H2O ΔGθ= +12.6 kJ/mol 葡萄糖 + ATP ==== 6-磷酸葡萄糖 + ADP ΔGθ= ?17.8 kJ/mol 第六章 相平衡 例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及相分析等方面都要用到相平衡的知识。 2 相图—表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形，称为相图。 研究内容： 1 相律—相平衡系统所共同遵循的规律，即：多相系统的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的规律。 描述相平衡体系中各种变量之间关系的重要定律 6-1 相律 相律 是联系相平衡系统的自由度数、组分数、相数及影响物质性质的外界因素（如温度、压力、重力场、电场、磁场等）之间关系的定律。 相和相数（ P ） 组分数（ C ） 自由度数（ F ） 相律（phase rule） 目的 确定系统在各类相平衡状态下T,p 和组成 等强度性质中能够独立变化的变量数——自由度。 基本概念 相和相数（P） 系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。系统中平衡共存相的总数称为相数。用 P 表示。 气体 不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体 按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体：一般有一种固体便有一个相。两种固体粉 末无论混合得多么均匀，仍是两个相 （固体溶液除外，它是单相）。 1 相和相数 2、物种数和组分数 物种数（S）： 物系中能够单独存在的物质数目。 R是物系中，各物质彼此之间存在独立的化学反应方程数。 R‘是物系中，各物质彼此之间存在的其他独立的限制条件数。 组分数（C）： [例1]: N2，H2 和 NH3混合物系统: ①若在常温下，不发生反应，C = 3 – 0 – 0 = 3 ②若在高温及有催化剂存在的条件下： N2 + 3H2 = 2NH3 R =1 C = 3 – 1 – 0 = 2 ③若在②基础上加nN2: nH2=1:3 C = 3 – 1 – 1 = 1 R =1，R′=1 [例2]: 硫氢化铵的分解反应 ①在真空容器中分解； ②在充有NH3的容器中分解。 C=3-1-1=1 C=3-1-0=2 [例3] 水煤气 C=5-2-0=3 [例4] 碳酸钙的分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) C=3-1-0=2 3、自由度数（F）： 确保物系既不产生新相，又不消失旧相，在一定范围内可以独立改变的变量的数目。 [例1] 纯水 ? 水蒸气 两个变量（T ，p） p = f (T) F = 1 [例2] 二组分盐水溶液 盐水溶液 ? 水蒸气 三个变量（T ，p，x） p = f (T ，x) F = 2 固体盐 ? 盐水饱和溶液 ? 水蒸气 x = f (T ) F = 1 4 相律： 只受温度和压力影响的平衡系统的自由度数，等于系统的组分数减去相数再加上二。 ——Gibbs相律 相律只适用于相平衡系统 与每相中存在的物种数无关 相律中的2表示温度和压力 其他因素影响平衡 全凝聚态系统 设平衡系统中有：S 种化学物质，分布于P 个相中，且在各相中各物质分子形态相同。 强度性质的变量：各相浓度、温度和压力 1) 总变量数 ∵每一相中，各物质摩尔分数之和＝1 ∴每一相中，浓度变量＝S－1 P个相中，总浓度变量＝ P (S－1) 再加上T、p 2个变