化学第五版第六章总结.ppt

华东理工大学分析化学教研组 1、离子强度 §3 氧化还原滴定曲线 n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 化学计量点（通式) n1 ? 1θ? +n2 ? 2θ? n1+n2 ? sp = 突跃范围（通式）： ? 2θ? + 0.059 ? 3 n2 ? 1θ ? - 0.059 ? 3 n1 §3 氧化还原滴定曲线 KMnO4滴定Fe2+ 化学计量点 HCl+H3PO4 H2SO4 HClO4 V/mL 化学计量点前： （Fe3+/Fe2+） 化学计量点后： （MnO4-/Mn2+） 内因：??，外因：介质等 影响突跃长短因素 自身指示剂(KMnO4) 专属指示剂(淀粉) 氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠) 1) 指示剂的种类: §4 氧化还原指示剂 例： 1、自身指示剂： 无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫红色 无色 深棕色 无色 §4 氧化还原指示剂 2、特殊指示剂： 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol?L-1→显著蓝色） 是具有氧化还原性的有机物 Ox型和Red型有不同颜色 例二苯胺磺酸“R”型无色 ，“O”型红色 被测物 + 指示剂 被测物 + 指示剂 （Red） （Ox） （Ox） （Red） A B +滴定剂（氧化剂） §4 氧化还原指示剂 1) 指示剂指示终点的原理 3、氧化还原指示剂： InOx + ne → InRed 氧化型色 还原型色 灵敏点 依据人眼对颜色的判别能力 §4 氧化还原指示剂 2）指示剂的变色范围： 稍显氧化型色 稍显还原型色 变色范围 指示剂的变色范围： n=1，变色范围：?Inθ′±0.059 n=2，变色范围： ? Inθ′±0.03 例: 二苯胺磺酸钠 : φInθ′=0.85(V) n=2，变色范围：0.82 ? 0.88V P149：表6-2 某些氧化还原指示剂的变色电位 §4 氧化还原指示剂 1.06 红色 浅蓝 邻二氮菲-亚铁 1.06 紫红色 浅蓝 硝基邻二氮菲-亚铁 0.89 无色 紫红 邻苯氨基苯甲酸 0.84 无色 紫红 二苯胺磺酸钠 0.76 无色 紫色 二苯胺 0.36 无色 蓝色 亚甲基蓝 φθ? (V) 还原态 氧化态 指示剂 §4 氧化还原指示剂 3)常用氧化还原指示剂 4) 指示剂的选择原则 ?Inθ' ≈ ?eq 高锰酸钾法: 滴定剂 KMnO4 方法评价 适用面广 在不同介质中使用 自身指示剂(方便、灵敏度高) 优点 缺点 干扰严重，不能直接配制 (直接、间接、无氧化性? ?) §5 氧化还原滴定的具体方法 MnO4- + 8H+ +5e Mn2+ + 4H2O 酸性介质 MnO4- + e MnO42- 强碱介质 MnO4- + 2H2O +3e MnO2 + 4OH- 中性介质 高锰酸钾法 高锰酸钾法 KMnO4法 KMnO4法 例：铁矿中铁含量的测定： MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O KMnO4法 KMnO4法 KMnO4法 KMnO4法 1.直接测定各种还原性物质的含量 褐铁矿 溶解 +HCl Fe3+ FeCl4- FeCl63- 还原剂 +SnCl2 Fe2+ Fe3+ +TiCl3 ? +钨酸钠In Fe2+ Cu2+? 淡粉红 MnSO4滴定液? Fe2+ ? KMnO4 o O2 ①Ti3++Fe3+ Ti4++Fe2+，将Fe3+全部变成Fe2+,钨酸钠为指示剂无色?蓝色 ②4Ti3++O2+2H2O 4TiO2++4H+ 除去多余的Ti3+ ③MnSO4滴定液 Mn2+——催化剂，诱导反应抑制剂， H2SO4——控制介质酸度 H3PO4——Fe(PO4)23-,掩蔽产物Fe3+颜色干扰 结果计算： MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 高锰酸钾法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 高锰酸钾法 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定反应： 5C+4MnO4- +12H+ = 5CO2+4Mn2++6H2O 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 高锰酸钾法 化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的