微波机理会议报告解析.pptVIP

十二烷基甲基二羟乙基溴化铵微波合成及应用性能研究郑成 毛桃嫣（广州大学化学化工学院） 微波合成概述:微波：频率0.3-300GHZ，波长：100-1000 mm 1、微波对化学物质的作用 2、微波化学反应中的作用 3.1 提高反应速率 （1）在有机合成中的应用 由于极性有机化合物分子受微波作用后可以通过偶极旋转被加热，所以许多有机反应在微波辐射下可以高效率地完成。目前，催化有机合成反应的方法有三种：（a）物理催化（b）化学催化（c）生物催化。利用微波技术，通过控制反应条件，可以使许多有机反应的速度提高数倍，一些反应甚至比传统加热方法快上千倍。 2、微波化学反应中的作用 3.1 提高反应速率 （1）在有机合成中的应用 由于极性有机化合物分子受微波作用后可以通过偶极旋转被加热，所以许多有机反应在微波辐射下可以高效率地完成。目前，催化有机合成反应的方法有三种：（a）物理催化（b）化学催化（c）生物催化。利用微波技术，通过控制反应条件，可以使许多有机反应的速度提高数倍，一些反应甚至比传统加热方法快上千倍。 3.2 提高化学反应的选择性，减少排放 微波合成与传统加热合成相比具有独特的效应和优点，快速升温、体加热、加快反应速率、缩短反应时间、提高反应选择性和产率及节省能源等。自从1986年微波技术首次在化学合成中应用以来，微波加热技术在合成中的应用迅速增加。  国产 一、新型的阳离子表面活性剂微波合成研究 1、合成一种新型的阳离子表面活性剂 2、比较传统加热和微波加热条件下十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的合成反应动力学，探讨微波作用效果 3、十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的应用性能研究 二、实验结果与讨论 2.1 十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的微波合成 2.1.1 反应条件的优化及响应面分析 通过上述单因素实验结果，根据中心组实验设计原理，选取溶剂量、功率、时间3个对合成影响较大的因素，采用Design Expert7.0软件对提取条件进行优化和分析。具体实验方案见下表。 2.1.2 数学模型的建立及工艺条件最优化 对所建立的数学模型进行方差分析得到该试验的数学模型高度显著。功率、时间和溶剂量与功率的交互作用属于影响显著的因素。 三个单因素对转化率的影响依次为：微波辐照时间微波功率溶剂量。 微波合成的最优方案：溶剂量为6.9mL，微波功率为636 W，微波辐照时间23min，在此条件下转化率为92.18%。 2.1.3十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的定性分析 表1 红外吸收谱分析表 2.2传统加热和微波加热条件下十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的合成反应动力学研究 由于正丁醇和乙醇都能很好与本反应体系中反应物相溶解，这是作为反应溶剂的前提条件。而且它们的介电常数损耗角正切（tanδ）较大，有利于微波能的吸收。同时它们的的沸点相差较大（在微波条件下，正丁醇的沸点是122℃，tanδ为0.571，乙醇的沸点是80℃，tanδ为0.941），有利于形成一个较大的温度范围，便于于不同的配比的沸点在80-122℃之间。通过实验测定，正丁醇/乙醇为2/3 时的混合溶剂沸点为94℃。本研究考虑采用三个不同温度来进行相关动力学研究，即表-2。 表2 不同溶液配比下的溶液沸点 2.3传统加热条件下不同温度条件下十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的合成反应动力学 表3 传统条件下不同温度下的lnk 根据阿仑尼乌斯方程，k=koexp(-△H/RT ), 则 lnk=lnko-△H/RT，用lnk对1/T作图，并进行线性拟合，结果如图3所示。通过拟合直线斜率（-△H/R）求得△H的值。由图3可得到传统加热条件下十二烷基甲基二羟乙基溴化铵合成反应的活化能 △H＝55.83kJ/mol。 根据阿仑尼乌斯方程，k=koexp(-△H/RT ), 则 lnk=lnko-△H/RT，用lnk对1/T作图，并进行线性拟合，结果如图6所示。通过拟合直线斜率（-△H/R）求得△H的值。由图6可得到传统加热条件下十二烷基甲基二羟乙基溴化铵合成反应的活化能△H＝33.59kJ/mol。 3.4 微波作用效果分析 3.4.1 活化能的对比 微波加热：△H =33.59kJ/mol; 传统加热：△H =55.83 kJ/mol。 在研究的反应温度范围内，微波持续作用下反应的活化能比传统油浴加热下降低了40%，证明了微波条件反应的活化分子要比传统加热反应的多。因此，微波辐射加速对该反应是热效应和非热效应共同作用的结果。 图7 不同温度下微波与传统加热作 用的反应速率的相对增加率 3.4.2 微波对反应速率的贡献分析 以单位时间单位容积内，微波作用情况下